[发明专利]光固化用含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯及其合成方法

权利要求书

1.一种具有光活性的含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯，其结构用(I)表示：

其中，x、y、z分别为1～400的整数；

R1为氢原子或甲基；

R2是碳原子数为1～18的烷基；

R3为CH₂CF₂CHFCF₃，或其中n＝1～2，m＝0～8；

R4为CH₂CH₂或

2.根据权利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯；共聚单元分别为A、B、C单元，A单元单体包括丙烯酸正丁酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯，丙烯酸十四酯，丙烯酸十六酯，(甲基)丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸十二酯，丙烯酸十三酯，丙烯酸正癸酯或者丙烯酸异癸酯；B单元单体具体来说包括丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十三氟辛酯或者甲基丙烯酸十三氟辛酯；C单元单体包括(甲基)丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯或丙烯酸；

合成过程分为两步：

第一步采用自由基共聚，共聚单体按照以下两种不同比例混合：固定B单元单体10mol％，A∶C单元单体摩尔比例从1∶8到8∶1变化；或者固定C单元单体10mol％，A∶B单元单体摩尔比例从1∶8到8∶1变化；加入单体总量0.5wt％～2wt％的自由基引发剂，自由基引发剂包括过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，加入单体总量0wt％～4wt％的链转移剂，链转移剂包括正十二硫醇或正辛硫醇，将单体，引发剂，链转移剂混合均匀，滴加到溶剂中形成单体浓度10mol/L的溶液体系；溶剂为有机溶剂，为芳香族烃类，酯类，酮类中的一种或几种的混合物；反应温度控制在60℃～100℃，反应时间控制在3h～6h，产物用非极性溶剂沉淀，干燥即可用于第二步反应；

第二步采用酯化反应，通过丙烯酸，丙烯酸羟基酯，丙烯酰氯单体向第一步反应产物中引入具有光反应活性的双键；具体合成分为以下两种方案：将第一步产物溶解在乙酸乙酯或环己酮或1，4-二氧六环中；(1)当用丙烯酸或丙烯酸羟基酯时，加入C单元单体1.2倍摩尔的丙烯酸或丙烯酸羟基酯；催化剂为对甲苯磺酸，加入量是丙烯酸或丙烯酸羟基酯的0.25wt％～5wt％；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，加入量是丙烯酸或丙烯酸羟基酯的0.3wt％～6wt％；溶剂采用环己酮，加入量是100ml/每摩尔单体总量；在110℃～155℃下反应1.5～5小时；(2)当用丙烯酰氯参与第二步反应时，加入三乙胺作为吸收剂，加入量与丙烯酰氯等摩尔数；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，加入量是丙烯酰氯的0.3wt％～6wt％；溶剂采用乙酸乙酯或1.4-二氧六环；溶剂加入量是100ml/每摩尔单体总量；将C单元单体1.2倍摩尔的丙烯酰氯滴加到反应器中，在30～60℃条件下反应2～8小时；经过提纯、干燥后得到含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯。