[发明专利]4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛的合成方法。

背景技术

4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛，即新铃兰醛，一种香气不同寻常、价值极高的含氧萜烯类合成香料，它具有持久的铃兰花香香韵和清淡而甜润的兔耳草花香气，并有丰富的余香，香气温和而稳定，其柔和的花香似羟基香茅醛，但强度更大，用于多种香型的日用香精，赋予优异的花香、粉香及尾韵；较铃兰醛等市场现有香料有诸多优势：芳香持久，现有香料多为植物提取，芳香性不够持久；毒性小，新铃兰醛作为全新的一种香料存在，其毒性无，人体直接食用无中毒现象，尤其适合添加洗衣粉、洗洁精、化妆品等产品之中；随着我国人民生活水平的提高，对香料与香精的需求量将不断增长，香料香精工业已成为我国国民经济中不可缺少的一个行业；以香料植物为原料的天然香料生产又是这行业中极其重要的组成部分，我国香料市场越来越发展壮大，这对新铃兰醛等新型香料的需求不断增大，加之国际社会对新型香料的热切需求，更为新铃兰醛未来的走向指明了方向，具有广阔的市场前景。

4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛在香料添加剂使用的过程中起到重要的作用。目前文献报道的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛的合成路线为：

其中从第一步开始反应产物较为复杂，整个反应过程副反应较多且后处理较为复杂，致使产品成本上升，不利于工业化生产。

发明内容

有鉴于此，本发明提出了一种新的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛的合成方法，此方法起始原料易得，合成路线简单，没有大量副产物产生，易于工业化生产。

本发明的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛的合成方法按以下步骤进行：

(1)月桂烯及催化剂Ionol抽入干燥反应釜中；反应釜抽真空，缓慢升温至70℃，放入二氧化硫，约3小时通毕，控制温度70-80℃之间反应4小时；冷却到35-40℃，用水蒸汽喷射泵减压蒸馏，在内温不超过80℃下，在真空4-5mmHg下蒸出未反应液体，稍冷后放出蒸馏后所得棕色残余物，即为产品月桂烯枫粗品；

(2)稀硫环境下搅拌控温18-23℃下滴加第一步反应产物月桂烯枫，反应5小时，分离出悬浮在上层的棕色油状物(聚合物)，加入15％硫酸钠溶液和乙酸乙酯，快速搅拌萃取3次，合并的有机相，加入饱和碳酸氢钠溶液，水相留用，加固体碳酸氢钠使之饱和后用于下批反应的中和水洗，有机相回收残余的乙酸乙酯；升温到110-115℃，整个蒸馏过程中真空度不超过3mmHg；得产品月桂烯醇粗品，经GC分析含量大于95％；以上两步总产率可达70％以上；

(3)加入月桂烯醇、催化剂Ionol、甲苯、丙烯醛毕，将反应釜密闭，机械搅拌下升温至内温为85-90℃，反应10小时，冷却至20-30℃；加入饱和碳酸钠溶液重复洗涤操作洗至水层接近无色；有机相再用饱和氯化钠溶液洗至洗涤液pH＝7；有机相在50mmHg压力下减压蒸馏回收甲苯，直到釜液温度达到80℃；将上一步的蒸馏剩余的混合物移入精馏釜内，1mmHg压力下真空精馏，收集120-122℃馏分，即为4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛。

1、本发明与以往技术相比，具有以下优点：(1)我们所选路线条件温和，一般工厂条件即可实现，不需要高温高压或惰性气体保护等，只需以月桂烯为关键起始原料，在催化剂Ionol催化下，经加成、水解和Diels-Alder反应得到产品，而多数文献采用高温高压和惰性气体保护等措施，相对更加耗材和危险；(2)后处理十分简便，减压精馏即可，终产品纯度较高，而多数文献后处理为萃取分离或重结晶等方式，操作繁琐，需要大量的有机溶剂消耗且终产品纯度相对较低。

本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。

具体实施方式

以下本发明的实施例进行说明，应当理解，此处所描述的实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

下面对本发明的实施例进行说明。

实施例1

4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛的合成方法按以下步骤进行：