[发明专利]一类5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明的技术方案涉及含1，2-二唑化合物，具体涉及5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物。

背景技术

苯甲酰基脲类特异性昆虫生长调节剂通过抑制几丁质的合成阻止新表皮的形成而干扰昆虫的正常生长发育使得昆虫死亡，属于绿色杀虫剂。目前已有数千个苯甲酰脲类化合物被申请专利，而且已商品化的化合物也有几十个，如除虫脲、灭幼脲、杀虫隆、氟幼脲等。该类杀虫剂已在40多个国家获准登记并使用，在农业生产中得到广泛应用，能有效防治农林、果树、蔬菜、贮粮、畜牧、卫生等约8目34科90多种害虫，尤其是对鳞翅目、双翅目和鞘翅目害虫具有理想的防治效果。在我国，昆虫生长调节剂也得到较快的发展，2002年昆虫生长调节剂用量增加了25.3％，占所有杀虫剂用量的9.4％，而其中苯甲酰脲类化合物占绝大多数；对苯甲酰脲类化合物的研究也一度成为杀虫剂领域的研究热点。发明专利201010198528.6总结了已经商品化的品种结构之间的联系，阐明了其发展的历程和今后的趋势。已有的研究发现，用4-甲基-1，2，3-噻二唑取代苯环合成的部分4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲类化合物保持了很好杀虫活性(中国国家发明专利CN101973959A，CN101863856A和CN101899042A)。考虑到基团的变化可能对活性带来很大的影响，可能与作用靶标的结合部位也不同，因此，本发明利用5-甲基-1，2，3-噻二唑取代苯环，设计合成了一类新的噻二唑甲酰基脲类化合物，试验过程中发现化合物的酯溶性得到了进一步的提高，大部分化合物在溶剂中均能溶解，而4-甲基-1，2，3-噻二唑甲酰基脲类化合物在溶剂中大部分溶解性差，以固体的形式析出。生测结果发现，这类化合物保持了苯甲酰基脲类化合物的杀虫活性。

有关噻二唑的研究主要集中在1，3，4-噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物1，2，4-噻二唑衍生物上，1，2，3-噻二唑衍生物的研究报道很少，1，2，3-噻二唑类化合物有广泛的生物活性，相关的专利和文献总结见Bakulev，et al.Newyork：John Wiley&Sons，Inc，2004的专著。1，2，3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用的只有棉花脱叶剂---脱叶灵(N-苯基-N-1，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂---活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂---噻酰菌胺(3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。但这些化合物都是在1，2，3-噻二唑的5-位进行衍生的，而在4-位进行衍生的化合物报道十分罕见，因此，5-甲基-1，2，3-噻二唑4-甲酰基脲类化合物及其生物活性未见文献和专利报道。

为了寻找更高生物活性的1，2，3-噻二唑类新化合物，本发明设计合成了一类5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期为新农药的创制研究提供侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物的合成方法，提供这类化合物调空农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域的中应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰脲类化合物的化学结构通式见式V：