[发明专利]微米纳米级电极材料的分散方法有效
申请号: | 201110070117.3 | 申请日: | 2011-03-23 |
公开(公告)号: | CN102185126A | 公开(公告)日: | 2011-09-14 |
发明(设计)人: | 吴宁宁;高雅;吴可;安富强;王印萍;王慧敏;王雅和 | 申请(专利权)人: | 中信国安盟固利动力科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/04 | 分类号: | H01M4/04;H01M4/139 |
代理公司: | 北京市京大律师事务所 11321 | 代理人: | 李光松 |
地址: | 102200 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 微米 纳米 电极 材料 分散 方法 | ||
技术领域
本发明涉及锂离子电池电极材料的生产,特别涉及微米纳米级电极材料的分散方法。
背景技术
为了提高锂离子电池的大电流充放电性能以满足混合电动车等对高功率特性的要求,将正负极材料纳米、微米化是一种途径,一方面可以缩短锂离子在电极材料颗粒中迁移的距离,另一方面可以增大电极材料的比表面积,使得锂离子在电极材料中嵌入和脱嵌多途径化,从而可以提高电极的大电流充放电能力。但是将电极材料纳米化或微米化后又带来一个新的问题,由于纳微米级材料粒度小并具有高的比表面能从而容易团聚,不容易分散,导致在电极制备过程中容易出现电极表面有颗粒和浆料沉降现象,并且电极材料容易从集流体脱落,严重影响了电池的循环寿命。因此,纳微米级材料的分散已成为电池行业普遍关注的问题。
张庆堂等提出使用超声分散的方法来分散浆料中的纳米导电剂,结果发现仅使用超声分散好的悬浊液在放置过程中发生了分层现象,放置过程中纳米颗粒发生了团聚。唐赞谦等采用高速分散的方法对纳微米级的磷酸铁锂正极浆料进行了分散试验,结果表明可以满足电极制备要求,但是该方法对设备的要求很高,并且在高速分散过程中超强的剪切力可能对材料本身的结构造成破坏。目前还有一些材料厂家研制出特殊的表面活性剂来分散纳微米级材料,采用化学分散的方法可以改变纳微米级材料的表面状态,降低表面能,从而达到使用常规设备即可以分散的目的,但是这些表面活性剂成本高,更重要的是表面活性剂残留在电极中可能引起电池内部的副反应,影响电池最终性能。
发明内容
为满足上述需求,本发明提供一种以有机酸添加剂作为表面活性剂的微米纳米级电极材料的分散方法。
本发明微米纳米级电极材料的分散方法,适用于由微米纳米级活性物质、导电剂、粘结剂、溶剂组成的电池浆料,在所述电池浆料中添加150℃分解的有机酸添加剂,添加量为微米纳米级活性物质、导电剂和粘结剂总重量的0.1-8%。
所述有机酸添加剂优选为草酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸中的一种或几种。
所述微米纳米级活性物质优选为锰酸锂、钴酸锂、磷酸铁锂或钛酸锂中的一种或几种。
所述导电剂优选为炭黑、硬碳、人造石墨或天然石墨中的一种或几种。
所述粘结剂优选为聚偏二氟乙烯。
所述溶剂优选为N-甲基吡咯烷酮。
有机酸添加剂的作用机理如下:锰酸锂、钴酸锂、磷酸铁锂和钛酸锂通常为碱性,有机酸本身的-COOH易与活性物质表面的-OH基反应,同时有机酸是亲水亲油化合物,加入适量可以提高活性材料与粘结剂的相容性,使活性物质颗粒表面达到分子级别的浸润,降低活性物质的表面张力,使得材料易于分散。通过在浆料加入有机酸添加剂使其在颗粒表面反应改变颗粒表面的性质,可以改变颗粒与液相介质、颗粒与颗粒间的相互作用,从而使纳米级颗粒更易分散。
本发明的微米纳米级电极材料的分散方法,根据一种优选的具体实施方式,所述方法的具体步骤可以如下:
1)用搅拌机将聚偏二氟乙烯与N-甲基吡咯烷酮混合成透明的胶液;
2)按活性物质、导电剂、粘结剂总重的3%比例加入草酸到溶解好的聚偏二氟乙烯胶液中,继续搅拌;
3)待草酸完全溶解后加入导电剂和活性物质,充分混合均匀后测试浆料粘度;
4)将浆料用涂布机均匀的涂覆在铝箔上,烘烤后辊压制成极片。
本发明有机酸添加剂作为表面活性剂的微米纳米级电极材料的分散方法可以产生以下几个有益的作用:
(1)本发明使用的有机酸可以使纳微米级电极材料分散更均匀、稳定,防止浆料沉降,同时在150℃左右可以分解成二氧化碳和水,在涂布的烘烤温度范围内可以挥发,不会引发副反应,从而有效提高电池的容量发挥、首次效率和循环寿命;
(2)可以降低活性物质的表面张力,从而在获得相同的浆料粘度条件下所需溶剂的用量减少,对于油性电极体系可以减少N-甲基吡咯烷酮的用量,节省成本;
(3)可以使涂布后的电极与集流体的粘结性更好,从而提高电池的循环寿命。
本发明所用的原材料均有市售。
具体实施方式
下面结合实施例详细阐述本发明,本发明不仅限于所述实施例。
实施例中以纳米级钛酸锂为活性物质。粘度测试使用BROOKFIELD DV-II+Pro VISCOMETER型粘度测试仪,使用LV-3转子,转速为20rpm,温度25℃。评测极片粘结性时,将极片用双面胶固定后,用透明胶纸粘附在极片上,排除空气,然后以相同的角度和速度撕下胶纸。
实施例一
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