[发明专利]用于自动洗盘系统的减少积垢的添加剂

说明书

技术领域

本发明一般涉及能够将非磷酸盐或低磷酸盐自动洗盘系统中的混合无机沉积物减至最少的配制物。

背景技术

通常认为自动洗盘洗涤剂是完全不同于织物洗涤或水处理所用的洗涤剂的一类洗涤剂组合物。人们要求自动洗盘洗涤剂能够在完成清洁周期之后，在洗涤过的物品上获得极其清洁而且无膜的外观。无磷酸盐或低磷酸盐的组合物依赖于非磷酸盐的助洗剂，例如柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、焦硅酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐等，和与来自硬水中的钙和镁鳌合的其他试剂，在干燥的时候会留下不溶性的可见的沉积物。已知由(甲基)丙烯酸和马来酸制备的聚合物可用于抑制由非磷酸盐助洗剂产生的积垢或者其它不溶性沉积。例如，WO 2009/123322揭示了在包含可生物降解的助洗剂的组合物中使用由丙烯酸、马来酸和磺化单体制备的聚合物。但是，该参考文献没有揭示包含具有内酯端基的聚合物的组合物。

本发明所要解决的问题是找到一种能够减少混合无机沉积物的形成的组合物。

发明内容

本发明涉及一种自动洗盘洗涤剂组合物，该组合物包含：(a)一种聚合物，其包含至少一种C₃-C₆羧酸单体的聚合残基和内酯端基；(b)可生物降解的助洗剂，其选自下组：次氨基三乙酸，乙二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，甘氨酸-N，N-二乙酸，甲基甘氨酸-N，N-二乙酸，2-羟乙基亚氨基二乙酸，谷氨酸-N，N-二乙酸，3-羟基-2，2’-亚氨基二丁二酸盐，S，S-乙二胺二丁二酸盐天冬氨酸-二乙 酸，N，N’-乙二胺二丁二酸，亚氨基二丁二酸，天冬氨酸，天冬氨酸-N，N-二乙酸盐，β-丙氨酸二乙酸，聚天冬氨酸，它们的盐和它们的组合。

具体实施方式

除非另外说明，否则，所有的百分数都是重量百分数(重量％)，所有的温度单位都是℃。本领域已知，重均分子量M_w是通过凝胶渗透色谱法(GPC)、使用聚丙烯酸标样测定的。GPC技术的详细讨论参见以下文献：《现代尺寸排阻色谱(Modern Size Exclusion Chromatography)》.W.W.Yau.J.J Kirkland.D.D.Bly；Wiley-Interscience.1979，以及《材料表征和化学分析指南(A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis)》，J.P.Sibilia；VCH，1988，第81-84页。本文报道的分子量的单位为道尔顿。在本文中，术语“(甲基)丙烯酸类”表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类。较佳的是，所述可生物降解的助洗剂以钠盐、钾盐或锂盐的形式存在，优选是钠盐或钾盐，优选是钠盐。优选的可生物降解的助洗剂包括甘氨酸-N，N-二乙酸，甲基甘氨酸-N，N-二乙酸，2-羟乙基亚氨基二乙酸，聚天冬氨酸，亚氨基二丁二酸，3-羟基-2，2’-亚氨基二丁二酸盐，谷氨酸-N，N-二乙酸及其盐。较佳的是，所述组合物是“无磷的”，也就是说，所述组合物中的磷含量小于0.5重量％(以元素磷计)，优选小于0.2重量％，优选小于0.1重量％，优选无可检测到的磷。较佳的是，所述组合物是“低磷磷酸盐”，也就是说，该组合物中的磷含量为0.5-3重量％(以元素磷计)，优选为0.5-1.5重量％。较佳的是，所述组合物包含小于2重量％的低分子量(小于1,000)膦酸类化合物(phosphonate compounds)(例如1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)，及其盐)，优选小于1重量％，优选小于0.5重量％，优选小于0.2重量％，优选小于0.1重量％。“C₃-C₆羧酸单体”是一种包含一个或两个羧酸基的单烯键式不饱和化合物，例如，(甲基)丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸，马来酸酐，巴豆酸等。较佳的是，所述聚合物包含至少50重量％的至少一种C₃-C₆羧酸单体的聚合残基，优选至少60重量％，优选至少70重量％，优选至少80重量％，优选至少85重量％，优选至少90重量％，优选至少95重量％，优选至少98重量％，优选至少99重量％。较佳的是，所述C₃-C₆羧酸单体选自(甲基)丙 烯酸和马来酸，优选(甲基)丙烯酸，优选丙烯酸。

较佳的是，所述内酯端基是通过聚合的羧酸单体残基上的羧酸取代基与源自链转移剂的端羟基之间的内部酯化反应形成的，最经常是γ-内酯，如以下通式所示