[发明专利]从乙烯焦油中提取萘、1-甲基萘和2-甲基萘的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提取萘、1-甲基萘和2-甲基萘的方法，特别适用于从含萘和甲基萘成分的石油裂解副产焦油中提取高纯度的萘、1-甲基萘和2-甲基萘。

背景技术

萘和甲基萘都是重要的化工原料。甲基萘有两个同分异构体，分别是1-甲基萘和2甲基萘。从煤焦油洗油中提取萘、1-甲基萘和2-甲基萘一直是生产萘、1-甲基萘和2-甲基萘的主要方法。近年来随着工业对萘、1-甲基萘和2-甲基萘需求的迅速增加，从乙烯裂解副产焦油来源的萘、1-甲基萘和2-甲基萘的提取也受到越来越多的重视。

乙烯裂解焦油是石油裂解的副产品，成分复杂，有些成分沸点很接近，从其中提取单一组分十分困难。特别是1-甲基萘和2-甲基萘沸点只相差3℃，使用常规精馏的方法分离1-甲基萘和2-甲基萘很困难。过去精馏塔分离效率不够高，仅仅利用常规精馏方法根本不可能得到纯度大于90％的萘、1-甲基萘和2-甲基萘产品。为了有效解决这些问题，公告号为CN1721380B的中国专利提供了一种从焦油中提取1-甲基萘和2-甲基萘的方法，该方法采用包括一个烷化聚合反应器和三个串联的精馏塔的装置，实现从含甲基萘成分的石油裂解副产焦油洗油、或煤焦油洗油中提取1-甲基萘和2-甲基萘，它包括以下过程：

1)源于煤焦油或石油焦油，主要含甲基萘、萘、四甲基苯、喹啉、吲哚、联苯、卮，且总甲基萘含量不低于60％的原料，加入烷化聚合反应器，并按原料量重量0.1％～8％向该反应器中加入固体酸或液体酸或它们混合酸的催化剂，然后升温至70℃～90℃按原料量重量的0.5％～5.0％加入烷化剂，体系在70℃～90℃烷化聚合反应0.5小时～2小时，然后提高温度到95℃～115℃，继续烷化聚合反应1小时～3小时；

2)将烷化聚合后的物料从精馏塔1中部加入精馏塔1，该精馏塔在压力为0.06MPa～0.08Mpa、塔底温度为220℃～240℃和塔顶温度为180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶脱除包括萘、四甲基苯的轻馏分；

3)经精馏塔1脱除了轻馏分的物料由该塔塔底采出，从精馏塔2中部加入精馏塔2，该精馏塔在压力为0.05MPa～0.07Mpa、塔底温度为220℃～240℃和塔顶温度为180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶部得到含量不小于95％的2-甲基萘；

4)经精馏塔2脱除2-甲基萘的物料由该塔塔底采出，从精馏塔3中部加入精馏塔3，该精馏塔在压力为0.04MPa～0.06Mpa、塔底温度为220℃～240℃和塔顶温度180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶部得到含量不小于95％的1-甲基萘；塔底排出包括联苯、卮及烷基化聚合产物的重组分。

其优点是利用同一套设备，既可处理裂解焦油洗油，也可处理煤焦油洗油，1-甲基萘和2-甲基萘纯度不小于95％。

但是该方案存在明显缺陷。该方案需要烷基化反应，而烷基化反应操作复杂，产物也不确定，给后续处理和产品带来不可预知的影响。另外，烷基化反应所用催化剂的脱除，会产生大量的废渣、废水，带来环境污染。

发明内容

本发明的目的是提供一种不产生废水、废渣且提取效率高的从乙烯焦油中提取萘、1-甲基萘和2-甲基萘的方法。

本发明提供的从从乙烯焦油中提取萘、1-甲基萘和2-甲基萘的方法，该方法包括以下过程：

a、将萘和甲基萘总含量不低于30％的乙烯裂解焦油从第一精馏塔中部加入，在塔顶压力0.08MPa～0.10MPa，塔底温度220℃～240℃，塔顶温度180℃～200℃的条件下操作，由塔顶脱除沸点低于萘的轻组分；

b、经第一精馏塔脱除了轻组分的物料由该塔塔底采出，从第二精馏塔中部加入，在塔顶压力0.07MPa～0.09MPa，塔底温度220℃～240℃，塔顶温度180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶部得到含量不小于95％的萘；

c、将第二精馏塔底部脱除了萘的物料从第三精馏塔3中部加入，在塔顶压力0.06MPa～0.08Mpa，塔底温度220℃～240℃，塔顶温度180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶脱除沸点低于2-甲基萘的四甲基苯等组分；

d、经第三精馏塔脱除了轻馏分的物料由该塔塔底采出，从第四精馏塔中部加入，在塔顶压力0.05MPa～0.07MPa，塔底温度220℃～240℃，塔顶温度180℃～200℃的条件下操作，由其塔顶部得到含量不小于98％的2-甲基萘；