[发明专利]由6-氯-2-羟基吡啶钠盐氯化合成3,5,6-三氯-2-吡啶酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由6-氯-2-羟基吡啶钠盐氯化合成3,5,6-三氯-2-吡啶酚的方法。

背景技术

3,5,6-三氯-2-吡啶酚或其钠盐是合成杀虫剂毒死蜱和除草剂绿草定必不可少的原料。迄今为止，国内外专家对3,5,6-三氯-2-吡啶酚或其钠盐的合成进行了大量研究，开发出了几种合成路线。

按原料划分可分为两类：⑴ 以三氯乙酰氯和丙烯腈为主要原料的合成工艺。⑵ 以吡啶和氯气为主要原料的合成工艺。美国专利US 3，538，100 和欧洲专利 EP 0 005 064 A1以及中国专利 CN 100447133C、CN 1421435和CN 1421436 介绍了以吡啶和氯气为主要起始原料的合成方法；美国专利 US 4，327，216、欧洲专利 0 397 281 A2介绍了以三氯乙酰氯和乙腈为主要起始原料的合成方法。

按工艺路线划分，合成3,5,6-三氯-2-吡啶酚或其钠盐有以下几种方法：

1.以三氯乙酰氯和丙烯腈为主要原料的加成、环合、芳构化路线，此种工艺是以三氯乙酰氯与丙烯腈先进行加成反应，再经过环化、芳构化生成3,5,6-三氯-2-吡啶酚或其钠盐，目前，国内生产的毒死蜱和绿草定使用的3,5,6-三氯-2-吡啶酚或其钠盐，几乎全部是这种工艺生产的，此工艺路线存在以下问题：

⑴ 此工艺路线产率不超过65%，生产过程中产生大量废水，造成严重环境污染。                              

⑵ 此工艺所用原料涉及：三氯乙酰氯、丙烯腈、硝基苯、苯甲酸乙酯、甲苯、烧碱、氯化亚铜、氰化亚铜以及氯化亚铜复合催化剂等，以三氯乙酰氯计，产率一般不超过65%，没有反应的原料以及溶剂、催化剂进入废水中，其中氰化亚铜有剧毒，硝基苯、甲苯、丙烯腈等也具有很高的毒性，会污染环境，对操作人员及子孙后代造成严重危害。

2.第二种工艺路线即吡啶经高温氯化、还原、水解的工艺路线，该工艺是以吡啶和氯气为主要原料，吡啶经高温氯化生成五氯吡啶，再经还原生成四氯吡啶，最后经碱性水解生成3,5,6-三氯-2-吡啶酚钠,此工艺国外已有工业化报导，国内仍处于研发阶段，如美国专利 US 4,703,123; US 4,738,536;欧洲专利 EP 0 005 064 A1以及中国专利 CN 1421435和CN 1421436 介绍了以吡啶和氯气为主要起始原料的合成方法。这种工艺的缺点如下：

⑴ 此工艺是吡啶在330℃的高温下进行氯化反应，对设备的耐腐蚀性要求极高，反应器的材质选择有极大的局限性。      

⑵ 氯化反应得到的是四氯吡啶和五氯吡啶的混合物，再将混合物中的五氯吡啶还原成四氯吡啶，还原时需要大量的乙腈作溶剂，五氯吡啶：乙腈=1：35，大量有毒化合物乙腈的使用容易造成环境污染。

3.第三种工艺路线，即以2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,6-三氯吡啶等为原料，在加压和高温条件下生成2,3,5,6-四氯吡啶，然后再碱性水解的工艺路线，如US 3,538,100;US 4,810,797;中国专利 CN 100447133C等，这种工艺路线的缺点是：

⑴ 此工艺是在高温条件下制得2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,6-三氯吡啶的基础上，仍需在压力下，于180～250℃高温下反应约40小时，这是一种高能耗工艺路线。

⑵ 因为原料2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,6-三氯吡啶以及产品四氯吡啶都具有升华性质，因此通过这种工艺路线得到高纯度的2,3,5,6-四氯吡啶是很困难的。

⑶ 本工艺是在高温、高压下进行氯化反应，对反应器的材质要求很高。

发明内容

本发明的目的是提供一种由6-氯-2-羟基吡啶钠盐氯化合成3,5,6-三氯-2-吡啶酚的方法。

为了实现上述发明目的，本发明所提供的由6-氯-2-羟基吡啶钠盐氯化合成3,5,6-三氯-2-吡啶酚的方法的特征是：将6-氯-2-羟基吡啶钠盐的水溶液加入反应器中，向反应器中加入氯化剂，在温度0～40℃条件下进行氯化反应，氯化反应完毕后制得反应生成物溶液，然后调反应生成物溶液的PH值至3～5，反应生成物溶液中析出的固体即为目标产品。

所述氯化剂为气体氯化剂。

所述气体氯化剂为氯气，氯气与6-氯-2-羟基吡啶钠盐的摩尔比为4～6:1。

所述氯化剂为液体氯化剂。