[发明专利]锂离子二次电池

说明书

技术领域

本发明涉及锂离子二次电池。

背景技术

从环境保护及节能的观点考虑，对以发动机与马达并用作为动力源的混合动力汽车进行了开发、产品化。另外，在将来，用燃料电池替代发动机的燃料电池混合动力汽车的开发也在盛行。

作为该混合动力汽车的能源，使用可反复充放电的二次电池是必要的技术。

其中，锂二次电池，是工作电压高、易得到高输出功率的具有高能量密度特征的电池，今后，作为混合动力汽车的电源，其重要性愈来愈高。

作为混合动力汽车用电源，对于锂离子二次电池而言，抑制在50℃以上的高温贮存时的电阻上升是一个技术课题。

目前，作为高温贮存时的电阻上升的抑制对策，提出了把碳酸亚乙烯酯等化合物添加至电解液中的对策。

例如，通过向LiPF₆、碳酸乙烯酯、及碳酸二甲酯构成的电解液中添加碳酸亚乙烯酯2重量％，可以抑制高温(60℃)贮存时的电阻上升(老化)的电池，已在非专利文献1中提出。

现有技术文献

非专利文献

[非专利文献1]Journal 0f The Electrochemical Society，151(10)，A1659-A1669(2004)

发明内容

发明要解决的课题

但是，原来提出的碳酸亚乙烯酯，当添加量增加时，尽管可以抑制高温贮存时的电阻上升(老化)，但担心招致室温时的输出功率降低。

即，本发明的目的是提供一种不损伤室温时的输出特性，可抑制50℃以上的高温贮存时的电阻上升(老化)的锂二次电池。

用于解决课题的手段

本发明的锂二次电池，其是具有可吸藏放出锂离子的正极、可吸藏放出锂离子的负极、在正极与负极之间配置的隔膜、及电解液的锂二次电池，其特征在于，电解液含有分子内具有多个聚合性官能基的化合物。

在这里，电解液的特征在于，作为溶剂，含有以(式1)表示的环状碳酸酯：

…(式1)

(式中，R₁、R₂、R₃、R₄表示氢、氟、氯、碳数1～3的烷基、氟化的烷基的任何一种)；以及，以(式2)表示的链状碳酸酯：

…(式2)

(式中，R₅、R₆表示氢、氟、氯、碳数1～3的烷基、氟化的烷基的任何一种)；以及，以(式3)表示的化合物：

…(式3)

(式中，Z₁、Z₂表示包含烯丙基、甲代烯丙基、乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基的任何一种的聚合性官能基)。

另外，电解液，作为溶剂，优选含有碳酸二甲代烯丙酯，以上述(式3)表示的化合物优选碳酸二甲代烯丙酯。

碳酸二甲代烯丙酯的添加量优选0.1～2.0体积％。

另外，正极的正极活性物质，优选含有由组成式Li_αMn_xM1_yM2_zO₂(式中，M1为选自Co、Ni的至少1种，M2为选自Co、Ni、Al、B、Fe、Mg、Cr的至少1种，x+y+z＝1，0＜α＜1.2、0.2≤x≤0.6、0.2≤y≤0.4、0.05≤z≤0.4)表示的锂复合氧化物。

另外，负极的负极活性物质，优选包含碳素材料、含IV族元素的氧化物、含IV族元素的氮化物的至少1种。

发明效果

按照本发明，可提供不损伤室温下的输出特性，可以抑制50℃以上的高温贮存时的电阻上升(老化)的锂二次电池。

附图说明

图1为本实施例涉及的卷绕型电池的一侧的断面图。

图2为表示容量保持率与添加浓度的关系之图。

[符号的说明]

1正极集电体

2正极合剂层

3负极集电体

4负极合剂层

7隔膜

8电流切断阀

9负极引线

10正极引线

11正极绝缘体

12负极绝缘体

13负极电池罐

14密封垫

15正极电池盖

具体实施方式

本实施方案涉及的锂二次电池(下面称作“电池”)，是具有可吸藏放出锂离子的正极、可吸藏放出锂离子的负极、在正极与负极之间配置的隔膜、与电解液的电池。

而且，电解液的特征在于，作为溶剂，含有以(式1)表示的环状碳酸酯：

…(式1)