[发明专利]用于加溶低溶解性活性成分的具有疏水性核的超支化聚酯

说明书

本发明提供了一种包含在20°C下在水中的最大溶解度为10g/l的活性成分以及连接于包含缩聚物或包含烯属不饱和单体的聚合物的极性聚合物的超支化聚酯的组合物。本发明进一步涉及所述超支化聚酯及其制备方法。进一步涉及超支化聚酯在含水组合物中加溶活性成分的用途。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。

在许多情况下需要在水中加溶疏水性活性成分而不化学改性相关活性成分本身。为此，例如可以制备乳液，其中相关活性成分在该乳液的油相中。然而，对于许多药物活性成分或尤其是作物保护组合物，尤其是在要随体液输送或在植物汁液中输送的那些的情况下，这类方法是不可能的。在高剪切力的作用下，乳液可能破乳。此外，在维持该乳液的同时灭菌在许多情况下是不可能的。

包含活性成分和超支化聚酯的组合物是公知常识：

WO 2007/125028公开了一种在含水介质中加溶疏水性活性成分的方法，其中使用已经任选与带有异氰酸酯基团的聚氧化烯单元反应的超支化聚酯。为了制备聚酯，描述了宽范围的不同二羧酸，如癸二酸，以及宽范围的不同三官能醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物。该聚酯可以与具有封闭聚亚烷基二醇的二异氰酸酯的反应产物反应。

超支化聚酯是公知常识：

WO 2009/047210公开了包含二羧酸单元和三官能醇的超支化聚酯，所述二羧酸单元为被C₃-C₄₀烷基或链烯基取代的琥珀酸单元。提到了宽范围的不同三官能醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物。

WO 2007/068632公开了可以通过使具有聚异丁烯基团的二羧酸与三官能醇如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物反应而得到的超支化聚酯。该聚酯可以随后官能化。

已知超支化聚酯的缺点是它们仅能加溶少量微溶性活性成分，因为它们通常不具有显著的两亲性结构。此外，聚酯本身通常不是水溶性的或者不是水分散性的，从而使得它们不适合在含水介质中加溶。甚至中和存在的羧酸基团也不能实现水溶性，因为酸值通常非常低，例如小于50mgKOH/g聚合物或甚至小于20mg KOH/g聚合物。

本发明的目的是找到一种适合加溶微溶性活性成分，尤其是在含水介质中加溶微溶性活性成分的替代超支化聚酯。另一目的是找到一种可以加溶最大量的活性成分，尤其是农业化学活性成分并且应具有最大稳定性，尤其是水解稳定性的聚酯。此外，该聚酯本身应为水溶性的或水分散性的，这或者是由于借助聚氧化烯基团和/或包含一个酸基或两个醇基的C₁-C₂₄官能端基的官能化和/或由于存在许多任选可(部分)中和的羧酸基团。最后，本发明的目的还在于找到一种可以容易地由市售化学品以工业可靠方式制备的超支化聚酯。

该目的通过一种包含在20°C下在水中的最大溶解度为10g/l的活性成分以及连接于包含缩聚物或包含烯属不饱和单体的聚合物的极性聚合物的超支化聚酯的组合物实现。

该活性成分在20°C下在水中的最大溶解度为10g/l，优选2g/l，更优选0.5g/l，尤其是0.1g/l。该组合物可以包含一种或多种不同的活性成分。活性成分的实例是农业化学活性成分、化妆品活性成分、药物活性成分或营养增补剂(如维生素和类胡萝卜素)。优选的活性成分为农业化学活性成分。

化妆品活性成分的实例是化妆品用油、香料和增味剂、维生素或UV吸收剂。化妆品用油包括花生油、霍霍巴油、椰子油、杏仁油、橄榄油、棕榈油、蓖麻油、大豆油、小麦胚芽油或精油如山松油、薰衣草油、迷迭香油、云杉针叶油、松针油、桉树油、薄荷油、鼠尾草油、香柠檬油、松节油、蜂花油、刺柏油、柠檬油、茴香油、小豆蔻油、樟脑油等，或它们的混合物。UV吸收剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2′-乙基己基酯、2,4,6-三苯胺基-对-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)-1,3,5-三嗪、3-(4-甲氧基亚苄基)樟脑、N,N-二甲基-4-氨基苯甲酸2-乙基己基酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和对甲氧基肉桂酸2-异戊基酯，以及它们的混合物。

香料和增味剂的实例如在明确参考的WO 01/49817或“Flavors and Fragrances”，Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Wiley-VCH，2002中所述。