[发明专利]再生含钌的负载型氢化催化剂的方法

说明书

本发明涉及一种再生含钌的负载型氢化催化剂的方法。

在最大期限内保持催化剂活性对于工业方法而言具有大的经济重要性。

催化活性的降低通常由对催化剂的各种物理和化学效果引起，例如由于催化活性位置的封闭或由于催化活性位置因热、机械或化学方法而损失。例如，催化剂失活或老化通常可以由催化活性位置的粘结、(贵)金属的损失、沉积物或活性位置的中毒引起。老化/失活机理各种各样。

传统的认识是必须从反应器中取出失活的催化剂以再生。然后，反应器停机或者在安装另一催化剂或切换到已经安装的另一催化剂之后重启操作。这在每种情况下导致显著的成本。专利US 3,851,004(Union Carbide Corp.)和US 2,757,128(Esso Res.& Eng.Comp.)公开了氢化尤其在烃原料中的烯烃的方法并借助氢气再生催化剂。

DE 196 34 880A1(Intevep S.A.)公开了一种同时选择性氢化来自烃原料的二烯烃和腈类的方法。在该方法中，一旦催化剂的二烯烃氢化活性降至初始活性的50%以下，就用惰性气体吹扫该催化剂以从该催化剂除去痕量烃并提供吹扫的催化剂以及在随后的再生步骤中用氢气吹扫。这产生再生的催化剂，其二烯烃氢化活性再次具有初始值的至少80%。

JP 2008 238043A涉及借助蒸汽在≥400°C的温度下再生重整催化剂。

WO 08/015103A2和WO 08/015170A2(均为BASF AG)涉及再生适合氢化的Ru催化剂的方法，该方法包括在再生步骤中用惰性气体吹扫该催化剂直到达到原始活性或原始活性的一部分。

在使用所述钌催化剂氢化苯中，同样观察到失活。

本发明的目的是要提供一种再生含钌的氢化催化剂，特别是用于苯的氢化中的钌催化剂的方法。该方法应就设备而言简单实施且应廉价进行。更具体而言，应实现该催化剂的多次和完全再生。

因此，发现了一种再生含钌的负载型氢化催化剂的方法，该方法包括将该催化剂用蒸汽处理并随后干燥。

该再活化首先由于催化剂活性提高而实现更高转化率；其次，本发明方法显著延长生产操作中的催化剂寿命。

该氢化催化剂(新鲜，在用于氢化之前)的BET表面积(DIN ISO 9277)优选为100-250m²/g，特别是120-230m²/g。

本发明方法尤其适合再生描述于专利申请EP 814 098A2、WO00/63142A1(EP 1 169 285A1)、WO 06/136541A2(DE 102 005 029 200A)和WO 02/100537A2(全部为BASF AG)中且用于其中所公开的方法中的Ru催化剂。这些催化剂和方法在下面详述。

在本文中，周期表的各族在CAS备忘录中标明。

1.)EP 814 098A2

下文所述催化剂在本申请中称为“催化剂变型I”。

所用活性金属原则上可以是周期表第VIII过渡族的所有金属。所用活性金属优选铂、铑、钯、钴、镍或钌，或者其中两种或更多种的混合物，尤其将钌用作活性金属。

术语“大孔”和“中孔”就本发明而言如Pure & Appl.Chem.，第46卷，第79页(1976)所定义那样使用，尤其是直径在50nm以上的孔(大孔)或直径为2-50nm的孔(中孔)。“微孔”同样根据上述文献定义且指直径<2nm的孔。

活性金属含量在每种情况下基于所用催化剂的总重量通常为约0.01-30重量%，优选约0.01-5重量%，尤其是约0.1-5重量%。

催化剂变型I上的金属表面积总共优选为约0.01-10m²/g催化剂，更优选约0.05-5m²/g催化剂，尤其是约0.05-3m²/g催化剂。

金属表面积借助J.Lemaitre等在“Characterization of Heterogeneous Catalysts”，Francis Delanney，Marcel Dekker编辑，New York 1984，第310-324页中所述化学吸附方法测定。

在催化剂变型I中，活性金属表面积与催化剂载体表面积之比优选小于约0.05，其中下限为约0.0005。