[发明专利]用于吹塑的新的三峰聚乙烯

说明书

本发明涉及一种用于吹塑的新的三峰(trimodal)聚乙烯，其在模塑后具有改进的尺寸稳定性。由其制造的吹塑品为本发明的另一目的。

对于吹塑应用，通常需要PE树脂来组合良好的加工性、成品的高表面质量和良好的机械性质(刚性、冲击强度、耐环境应力开裂性)平衡。这对于齐格勒产品来说已难以同时实现。特别的应用需要聚乙烯满足另外的性质。

用于最多150L的罐体和容器的吹塑的三峰聚乙烯(通过齐格勒催化获得)例如从EP-1228101已知。使用齐格勒催化剂确保继而产生的聚合物良好的加工性质，并允许获得良好的机械性质，特别是良好的ESCR。尤其在工业上，由聚乙烯材料制造的桶经常用于包装化学品或其它危险物质，这种PE材料通过继而产生的吹塑品的优越的刚性和耐应力开裂性胜出。当用于鼓时，一个简单但是尽管如此的方面得到重量、尺寸稳定性或模制品与模具的一致性。这是因为简单的原因，如果模制品在释放和降温后倾向于不和模具的尺寸一致，将鼓通过盖子闭合是不安全的。这种尺寸偏差，换言之铸造翘曲，通常被观察到，但需要减小到最低程度。从Phillips-型氧化铬催化剂获得的聚乙烯已知会显示非常小的翘曲，但困扰于非常宽的分子量分布不适合多峰产品工程。

本发明的目的在于设计通过非Phillips催化剂获得的新的高密度聚乙烯，用于吹塑例如并优选＞20L容积，优选10或20L直至50L容积的较大装运箱，或100至150L容积的桶或鼓，所述聚乙烯使模制品在从模具释放并冷却至环境温度后具有改进的尺寸稳定性。

该目的通过用齐格勒催化剂通过聚合生产的三峰聚乙烯(优选用于吹塑)解决，所述三峰聚乙烯的密度为0.950至0.960g/cm³，优选0.954至0.958g/cm³，以及根据ASTM D-1238在190℃和21.6kg下的熔体指数(HLMI)为3至6g/10分钟。

进一步优选通过使用包含过程产物的齐格勒固体催化剂组分获得这种产品，所述过程包含(a)将式Mg(OR₁)(OR₂)化合物的醇化镁(其中R₁和R₂相同或不同且各为具有1至10个碳原子的烷基)，与四氯化钛在50-100℃温度的烃中进行反应，(b)使在(a)中获得的反应混合物在110℃至200℃温度下经受热处理3至25小时范围的时间，(c)将在(b)中获得的固体分离并用烃洗涤，所述固体催化剂组分的Cl/Ti摩尔比高于2.5。

在催化剂组分(A)的制备中，R₁和R₂优选为具有2至10个碳原子的烷基或基团-(CH₂)_nOR₃，其中R₃为C₁-C₄-烷基且n为2至6的整数。优选R₁和R₂为C₁-C₂-烷基。这种醇化镁的实例为：二甲醇化镁、二乙醇化镁、二异丙醇化镁、二正丙醇化镁、二正丁醇化镁、甲醇乙醇化镁、乙醇正丙醇化镁、二(2-甲基-1-戊醇)化镁、二(2-甲基-1-己醇)化镁、二(2-甲基-1-庚醇)化镁、二(2-乙基-1-戊醇)化镁、二(2-乙基-1-己醇)化镁、二(2-乙基-1-庚醇)化镁、二(2-丙基-1-庚醇)化镁、二(2-甲氧基-1-乙醇)化镁、二(3-甲氧基-1-丙醇)化镁、二(4-甲氧基-1-丁醇)化镁、二(6-甲氧基-1-己醇)化镁、二(2-乙氧基-1-乙醇)化镁、二(3-乙氧基-1-丙醇)化镁、二(4-乙氧基-1-丁醇)化镁、二(6-乙氧基-1-己醇)化镁、二戊醇化镁、二己醇化镁。优选使用简单的烷醇化镁如二乙醇化镁、二正丙醇化镁和二异丁醇化镁。尤其优选二乙醇化镁。