[发明专利]包含源于乙烯和聚链烯的单元的聚合物有效
申请号: | 201080051429.3 | 申请日: | 2010-09-14 |
公开(公告)号: | CN102695734A | 公开(公告)日: | 2012-09-26 |
发明(设计)人: | M.德米罗尔斯;T.P.卡杰拉;J.O.奥斯比;O.J.伯比;C.F.J.登多尔德 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F255/10 | 分类号: | C08F255/10;C08J5/18;C08L51/06 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 吴培善 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 包含 源于 乙烯 聚链烯 单元 聚合物 | ||
相关申请的交叉引用
本申请要求在2009年9月14日提交的美国临时申请61/242,137的权益,并且其通过引用完全并入本文。
背景技术
常规的低密度聚乙烯(LDPE)具有优良的可加工性,然而当在膜应用中使用时,通常要求添加剂诸如聚异丁烯(PIB)赋予优良的黏结特性诸如黏结强度或改善的与表面黏附。然而,这些添加剂在通过标准挤出或者物理共混技术共混时常常必须以低水平添加,从而避免随时间过去出现相分离和/或在膜中迁移或从膜中浸出。因此,需要具有优良的可加工性的LDPE组合物,其也可按需要进行交联,并且其可用于形成具有可靠的黏结性质的膜。
发明内容
在一种实施方案中,本发明是包含源于乙烯和聚链烯的单元的聚合物,通过13C核磁共振(NMR)所测定,该聚合物具有至少0.15个戊基基团单元/1000个碳原子。所述聚合物包含具有基于乙烯的聚合物支链的聚链烯。0.15个戊基基团/1000个碳原子的测量是基于在基于乙烯的聚合物支链中的碳原子(排除构成聚链烯的一部分的碳原子)数目。
在一种实施方案中,本发明是形成包含源于乙烯和聚链烯的单元的聚合物的方法,该方法包括:
A.在自由基引发剂的存在下将至少一种聚链烯与烯烃在第一反应器或者多部分反应器的第一部分中接触;以及
B.在所述自由基引发剂的存在下使所述聚链烯与另外的乙烯在至少一个其它反应器或者所述多部分反应器的后面部分中反应,形成与该聚链烯键接的基于乙烯的聚合物支链。
附图说明
图1是可商购的LDPE和两种本发明聚合物以及两种对比聚合物的峰值熔融温度(Tm)与密度的关系曲线。
图2是LDPE的13C NMR谱,其显示表征不同支链类型的峰的位置。
图3是LDPE的13C NMR谱,其示例C5支链/1000个碳原子定量。
图4是包含C1支链的LDPE的13C NMR谱。
图5是包含C3支链的LDPE的13C NMR谱。
图6是代表性的本发明聚合物的13C NMR谱,其显示PIB的特征峰。
图7是提供实施例和所选对比例的分子量分布的图。
图8是两个实施例和对比例的DMS叠图。
图9是提供两个本发明实施例、可商购的LDPE和对比聚合物的峰值熔融温度Tm与密度的关系的图。
图10是提供两个实施例、可商购的LDPE和对比聚合物的熔化热与密度的关系的图。
具体实施方式
本发明聚合物
术语“基于乙烯的聚合物支链”是指包含聚合的乙烯并且与聚链烯键接的聚合物单元。在一种实施方案中,本发明聚合物(有时称之为“乙烯类聚合物”)包含下式1的结构式。
基于乙烯的聚合物(1)
在式1中,基于乙烯的聚合物支链可以是均聚物例如LDPE,或者互聚物诸如乙烯-丙烯共聚物支链。所述聚合物包含聚链烯单元(此处源于聚异丁烯或者PIB),其中基于乙烯的聚合物支链共价连接于主链碳原子上。表述“源于聚链烯的单元”可以是指聚链烯的低聚物或者聚合物单元。基于乙烯的聚合物支链或者是直接在聚链烯上形成,即,乙烯单体或低聚物附着于聚链烯上随后聚合或者与其它乙烯单体进一步聚合(或者与一种或多种烯烃共聚单体共聚)以形成基于乙烯的聚合物支链;或者基于乙烯的聚合物独立地形成随后接枝至聚链烯上。聚链烯可包含一个或多个基于乙烯的聚合物支链,在任一聚链烯上的支链数目至少部分是聚链烯的大小以及乙烯聚合或者聚乙烯接枝至聚链烯所处的条件的函数。基于乙烯的聚合物支链可在尺寸和结构上变化,但是通常且优选包含一个或多个长链支链(LCB,其是高压LDPE的特征)。如果由其衍生出基于乙烯的聚合物支链的基于乙烯的聚合物是通过高压法制备和/或包含长链支链,则该聚合物或者源于该聚合物的支链有时称为高度支化的基于乙烯的聚合物。
两种构成成分(聚链烯和高度支化的基于乙烯的聚合物)的共价键接得到的聚合物的物理性质类似于或者优于聚链烯组分,同时保持可加工性特性类似于高度支化的基于乙烯的聚合物组分。
本发明公开的聚合物的物理性质和加工性质的组合在仅仅是聚链烯与高度支化的基于乙烯的聚合物的共混物中未观察到。由于聚链烯与高度支化的基于乙烯的聚合物取代部分是共价连接的,本发明公开的聚合物的独特化学结构是有利的。
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