[发明专利]液体试样分析装置以及液体试样导入装置

说明书

技术领域

本发明涉及液体试样分析装置以及液体试样导入装置。

背景技术

在作为液体试样分析装置的一种的液体色谱分析装置中，通过泵装置吸入移动相，与通过自动试样导入单元导入的试样一起被送液到分离柱。导入到分离柱的试样被分离成各种成分，通过各种检测器进行检测。一般，在被称为高速液体色谱分析(HPLC)的装置领域中，要求在最大20～40MPa的高压流路下进行分析。在这样的HPLC用泵装置中，要求在高压下也能够正确且精密地供给移动相。

此外，自动试样导入单元是通过针从排列在样品架上的试样保持容器吸入试样液之后，将试样存留在试样存留环中，并自动注入到液体色谱分析仪中的移动相流路中的装置。此外，也广泛使用具有在注入到移动相流路之前稀释试样，或者混合试样和反映试剂进行标记化等前处理功能的自动试样导入单元。

作为这样的自动试样导入装置中的注入方式，大致区分为如下两种方式：将针以及试样存留环组入在高压下的移动相流路的一部分的方式(直接注入方式)(参照专利文献1、2)、只把试样存留环组入在高压下的移动相流路的一部分的方式(环注入方式)(参照专利文献3)。

直接注入方式有以下的优点：暂时存留在针以及试样存留环内的试样在分析开始时根据移动相被冲到柱，并且在分析中，针以及试样存留环的内部始终被移动相冲洗，所以能够避免浪费地将吸入的试样导入到柱，不需要洗净被试样污染的针内部的其他单元。

另一方面，在分析中，在针被组入在移动相流路的一部分的原理上，需要在高压下，针与试样注入口保持液密性的结构，所以有不适用于预处理的稀释或混合这样的试样的操作的缺点。

与此相对，环注入方式，在分析中，针位于高压下的移动相流路外，所以即使在分析过程中也可以进行针的移动或试样计量，因此有不需要在针和试样注入口之间保持高压的结构，在分析过程中能够进行试样的预处理的优点，但需要洗净针内部的单元和工序，所以有与直接注入方式相比试样注入所需要的时间容易变长的缺点。

近年来随着柱充填材料的细微化技术的进步，被称为超高速液体色谱分析仪(UHPLC)的装置急速发展。在UHPLC中，在最大60～120MPa的压力下进行分析，若每一个检体的分析时间也是数十秒～数分，则与现有的HPLC相比，能够在几分之一左右的时间内完成，分析的吞吐量也飞速提高。

在UHPLC中要求的自动试样导入单元的基本事项，相对于最大60～120MPa的超高压下的多检体分析要求，具有高注入量再现性、低转移、高速处理(周期缩短)、且高信赖性、耐久性。

一般，在采用直接注入方式的试样导入装置中，即使在高压下进行分析，也能够避免移动相从试样注入口喷出，所以具有针能够与试样注入口内的密封垫始终能够保持液密性的机构。在分析中，在成为吸入试样的阶段时，组入在高压流路中的针、试样存留环通过流路切换阀从高压流路分离，针、试样存留环内的溶液介质被开放到大气压。

然后，被开放到大气压之后，将针插入在试样保持容器中，将试样吸入到针或试样存留环内之后，针移动到上述的试样注入口。在该阶段再次切换流路切换阀，试样与通过泵装置被送液的移动相一起提供给柱。

在UHPLC中，与HPLC相比，要求在数倍的超高压力下数倍的检体处理能力。即，需要在最大60～120MPa下保持针和试样注入口的液密性的复杂的结构和数倍的耐久性，所以很难实现。

此外，在UHPLC中，在每个检体的分析时间变短为数十秒～数分钟，所以很难通过移动相来充分冲洗针内部。即、在原理上很难减少试样的遗留(carry-over)。

因此，在UHPLC中，应用环注入方式的自动试样导入单元。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平1-248055号公报

专利文献2：日本专利特开2006-292641号公报

专利文献3：日本专利特开平6-235722号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，使用环注入方式的试样导入单元来作为UHPLC用时，在现有技术中，注射单元进行试样的计量和流路的洗净这两个动作，因此存在以下的问题。

第一，针对分析次数的注射单元的动作行程数变多的结果，消耗品的交换频率极端地变高，装置的可靠性、耐久性降低。