[发明专利]用于聚二烯烃生产的方法和催化剂体系

说明书

本申请要求对2009年8月24日提交的美国临时专利申请序列号61/236,168的权益，在此将其引入以作参考。

技术领域

本发明的一个或多个实施方案涉及在聚二烯烃生产工艺中有用的的生产聚二烯烃的方法和镧系元素类催化剂体系。

背景技术

已知包括镧系元素化合物的催化剂体系用于聚合共轭二烯。这些催化剂体系可以为立体有择的，并且从某种程度来说，可取决于具体催化剂体系而选择性地生产顺式1，4-聚二烯烃或反式1，4-聚二烯烃。例如，包括含镧系元素化合物、烷基化剂和含卤化合物的催化剂体系可用于由各种共轭二烯单体生产顺式1，4-聚二烯烃。这些催化剂体系还能够使不同类型的共轭二烯单体共聚以给出有规立构性顺式1，4-共聚二烯烃。

由镧系元素类催化剂体系生产的顺式1，4-聚二烯烃具有线性主链结构并显示良好的生胶强度和优异的粘弹性质。线性主链结构被认为改进拉伸性质以及耐磨耗性和耐疲劳性，并减少橡胶配混物的滞后损耗。因此，这些聚二烯烃特别适用于在轮胎组件如胎侧和胎面中。然而，尽管有这些进展，但仍期望生产改进的聚二烯烃的催化剂体系。

附图说明

图1为对于在不存在硅烷化合物下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图2为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在四乙烯基硅烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图3为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在三乙烯基甲基硅烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图4为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在二乙烯基二甲基硅烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图5为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在四烯丙基硅烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图6为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在1，1，3，3-四乙烯基二甲基二硅氧烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

图7为与在不存在硅烷化合物下制备的聚合物的那些(即，图1所描述的那些)相比，根据本发明的一个或多个实施方案在1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的存在下制备的顺式1，4-聚丁二烯聚合物的顺式1，4-键含量相对门尼粘度(在100℃下的ML₁₊₄)的制图。

发明内容

本发明的实施方案提供一种制备聚二烯烃的方法，所述方法包括在乙烯基硅烷、烯丙基硅烷或烯丙基乙烯基硅烷的存在下用镧系元素类催化剂体系聚合共轭二烯单体的步骤。

本发明的其他实施方案提供一种制备聚二烯烃的方法，所述方法包括用催化剂体系聚合共轭二烯单体的步骤，所述催化剂体系包括(a)镧系元素化合物、(b)烷基化剂、(c)卤素源和(d)选自由乙烯基硅烷、烯丙基硅烷和烯丙基乙烯基硅烷组成的组中的硅烷的组合或反应产物。

本发明的另外实施方案提供一种制备聚二烯烃的方法，所述方法包括引入(a)镧系元素化合物、(b)烷基化剂、(c)卤素源、(d)乙烯基硅烷、烯丙基硅烷或烯丙基乙烯基硅烷和(e)共轭二烯单体的步骤。

本发明的另外实施方案提供一种催化剂体系，所述催化剂体系包括(a)镧系元素化合物、(b)烷基化剂、(c)卤素源、(d)乙烯基硅烷、烯丙基硅烷或烯丙基乙烯基硅烷以及可选地(e)共轭二烯单体的组合或反应产物。