[发明专利]烷基化芳香族化合物的制造方法以及苯酚的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使芳香族化合物与酮和氢反应来制造对应的烷基化芳香族化合物的方法以及在工序的一部分中包含该方法的苯酚的制造方法。详细来说，涉及使用特定的催化剂，在单一反应工序中，使酮、芳香族化合物和氢反应来制造烷基化芳香族化合物的方法以及在工序的一部分中包含该方法的苯酚的制造方法。

背景技术

使苯和丙烯反应来制造枯烯的方法、对枯烯进行氧化来制造氢过氧化枯烯的方法、使氢过氧化枯烯酸分解来制造苯酚和丙酮的方法已经分别公知，将这些反应组合的方法是通常被称作枯烯法的苯酚制造方法，是目前苯酚制造方法的主流。

该枯烯法具有兼产丙酮的特征，虽然在同时需要丙酮的情况下成为优点，但在得到的丙酮比其需要过剩的情况下，与作为原料的丙烯的价格差会向不利的方向起作用，从而使经济性变差。因此，为了将作为原料的烯烃与兼产的酮的价格差导向有利的方向，例如提出了对由正丁烯和苯得到的仲丁基苯进行氧化、酸分解，得到苯酚的同时得到甲基乙基酮的方法(参照专利文献1、专利文献2)。在该方法中，通过仲丁基苯的氧化，作为目的的仲丁基苯氢过氧化物的选择率只有80％左右，另外副产出15％以上的苯乙酮，因此作为苯酚的制造方法的收率不如枯烯法。

此外，也提出了对由环己烯和苯得到的环己基苯进行氧化、酸分解，从而得到苯酚和环己酮的方法。由于在该方法中通过对得到的环己酮进行脱氢可以得到苯酚，因此，在形式上可以避免酮的副产。但是，通过环己基苯的氧化反应，作为目的的环己基苯氢过氧化物的收率低，工业价值低。

因此，对于氧化和酸分解的收率最高的枯烯法，为了在保持其优异性的状态下避免作为原料的丙烯与兼产的丙酮的上述缺点，提出了使用各种方法将兼产的丙酮作为枯烯法的原料进行再使用的方法。

提出了如下工艺：丙酮通过氢化可容易地转变为异丙醇，进一步利用脱水反应将该异丙醇制成丙烯之后，使其与苯反应，从而得到枯烯，即，将丙酮作为枯烯法的原料进行再使用(参照专利文献3)。但是，在该方法中，存在增加氢化工序和脱水工序这样两个工序的问题。

因此，提出了使通过丙酮的氢化而得到的异丙醇直接与苯反应来得到枯烯的方法(参照专利文献4～6)。特别是在专利文献6中记载了如下工艺性方法：将兼产的丙酮制成异丙醇，使其与苯进行反应得到枯烯，利用枯烯来制造苯酚。但是，即使在该方法中，与原来的枯烯法相比也增加了氢化工序。

对此，公开了如下方法：不增加以往的枯烯法的工序而对兼产的丙酮进行再使用的方法，即，作为使丙酮、苯和氢直接反应的方法，使用包含固体酸物质和Cu化合物的催化剂体系，在氢共同存在下进行反应的方法(参照专利文献7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭57-91972号公报

专利文献2：美国专利申请公开2004/0162448号说明书

专利文献3：日本特开平2-174737号公报

专利文献4：日本特开平2-231442号公报

专利文献5：日本特开平11-35497号公报

专利文献6：日本特表2003-523985号公报

专利文献7：日本特表2005-513116号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，在专利文献7记载的方法中，具有在得到枯烯时副产丙烷的倾向。

本发明目的在于提供一种用于使丙酮、苯和氢直接反应来得到枯烯的工业上的、实用的制造方法。具体而言，本发明目的在于提供一种能够在单一反应工序中，将丙酮等酮、苯等芳香族化合物和氢作为起始物质，以高收率获得枯烯等烷基化芳香族化合物的新的烷基化芳香族化合物的制造方法。本发明目的还在于提供一种在工序的一部分中包含该方法的、与以往的枯烯法相比未伴随工序增加的苯酚的制造方法。

本发明人为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用作为催化剂的固体酸物质和含银催化剂，能够在单一反应工序中，将丙酮等酮、苯等芳香族化合物和氢作为起始物质，以高收率得到枯烯等烷基化芳香族化合物。

即，本发明的烷基化芳香族化合物的制造方法的特征在于，在固体酸物质和含银催化剂的存在下，使芳香族化合物、酮和氢进行反应。

本发明中，优选前述芳香族化合物为苯，前述酮为丙酮。

本发明中，优选前述固体酸物质为沸石化合物，更加优选为具有10～16元氧环的细孔的沸石化合物，特别优选为具有10或12元氧环的细孔的沸石化合物。