[发明专利]全氟弹性体

说明书

技术领域

本发明涉及具有改进的耐热性的某一全氟弹性体，涉及一种它们的制造方法，并且涉及自其得到的固化物品。

背景技术

氟弹性体是为了在恶劣的环境中的苛刻的服务用途而设计的合成橡胶，被赋予出色的耐化学性和耐热性。

具有完全氟化的氟化骨架并且典型地基于四氟乙烯(TFE)和全氟甲基乙烯基醚(MVE)的共聚物的全氟弹性体(可任选包括衍生自考虑固化位置的单体的多个重复单元)在本领域代表高端类材料，自上世纪六十年代以后被引入市场。

总的来说，这些TFE/MVE共聚物具有大约60/40到65/35摩尔/摩尔的构成，能够达到所需要的弹性体行为；此类共聚物总体上还包括衍生自包含固化位置的单体的多个重复单元和/或包括此类固化位置的端基。典型地，过氧化物固化是用于它们的硬化和模制的优选的方法。

在氟塑性体领域，TFE和全氟烷基乙烯基醚类(特别是MVE)的共聚物也是受到好评的材料。在这个领域，已经提出了两种或多种全氟烷基乙烯基醚类的组合。

因此，EP 633274 A(AUSIMONT SPA)11.01.1995披露了可热加工的四氟乙烯的共聚物，这些共聚物包括衍生自全氟甲基乙烯基醚以及衍生自至少一种附加的含氟单体(像值得注意地全氟乙基乙烯基醚)的多个重复单元。类似地，WO 2007/096348(SOLVAY SOLEXIS SPA)30.08.2007披露了四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和全氟乙基乙烯基醚的热塑的三聚物，适合用于挤出成型的电缆护套。

在过去，也已经描述了四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和全氟乙基乙烯基醚的非晶相塑性体。因此，US 5919878(E.I.DUPONT DE NEMOURS)06.07.1999披露了适合用作热塑性涂料的TFE、MVE和全氟乙基乙烯基醚(EVE)的非晶相三聚物。从WO 99/32234(DU PONT)01.07.1999、EP 1093485 A(DU PONT)25.04.2001、US 6880238(DU PONT)19.04.2005、US 7049365(E.I.DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY)15.07.2004中还已知了适合用作粘合剂或涂料组分的类似的非晶相共聚物。尽管如此，所有这些文献未涉及过氧化物可固化的氟弹性体领域，也未传授自其得到的固化材料的密封特性。

尽管TFE、MVE和全氟乙基乙烯基醚(EVE)的三聚物因此作为热塑性材料在本领域是所熟知的，对为了得到固化物品(特别是为了改进的耐热性)通过加入EVE改进一种可固化的全氟弹性体的效果所知很少或一无所知。

发明披露

出人意料地，本申请人现在已经发现了，当在一种可固化的全氟弹性体中结合了明确限定的量值的衍生自EVE和MVE两者的多个重复单元与四氟乙烯时，有利地有可能显著提高全氟弹性体的性能(特别是在超过200℃的温度下)。

因此，本发明的一个目的是一种过氧化物可固化的全氟弹性体，包括：

衍生自四氟乙烯(TFE)的多个重复单元；

衍生自全氟乙基乙烯基醚(EVE)的多个重复单元，其量值相对于衍生自TFE、全氟甲基乙烯基醚(MVE)和EVE的重复单元的总数是按摩尔计在2％和17％之间；以及

衍生自全氟甲基乙烯基醚(MVE)的多个重复单元，其量值相对于衍生自TFE、全氟甲基乙烯基醚(MVE)和EVE的重复单元的总数是按摩尔计在23％和35％之间。

出人意料地，本申请人已经发现了，当结合了如以上所描述的量值的衍生自EVE和MVE的多个重复单元时，有利地有可能显著提高可固化的全氟弹性体的性能(特别是在超过200℃的温度下)。

为了本发明的目的，术语“全氟弹性体”旨在表示基本上不含氢原子的一种氟弹性体。术语“基本上不含氢原子”应理解为是指该全氟弹性体基本上由衍生自包含至少一个氟原子并且不含氢原子的烯键式不饱和单体[全(卤)氟单体(PFM)]的多个重复单元组成。

少量的衍生自包含氢的重复单元的部分(moiety)可能存在，条件是它们基本上不影响该全氟弹性体的性质。相对于TFE、EVE和MVE的总摩尔的按摩尔计不超过1％(优选按摩尔计不超过0.5％)的一个量总体上被认为能够满足这种“全氟弹性体”行为。

除衍生自TFE、EVE和MVE的多个重复单元之外，该全氟弹性体还可以包括衍生自一种或多种全(卤)氟单体(PFM)的多个重复单元。