[发明专利]一种溶聚丁苯橡胶的合成方法

权利要求书

1.一种生产溶聚丁苯橡胶的聚合方法，依次包括：

(1)将反应所需的惰性烃类溶剂、丁二烯、及非必须的结构调节剂加入反应器中，然后加入有效量的有机锂引发剂，在引发剂存在下进行A段聚合，使A段聚合转化率达到97％～100％，其中丁二烯与反应总单体的加入重量比为10％～70％，优选10％～60％，优选20％～50％；

(2)加入丁二烯、苯乙烯、结构调节剂进行B段聚合；其中丁二烯与苯乙烯单体的加入重量比为40∶60～80∶20，优选50∶50～70∶30；

(3)待B段转化率达到100％后加入偶联剂进行偶联反应，偶联反应结束后；

(4)终止反应。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于有机锂为选自以下化合物中的任一种：C₁-C₆烷基锂、C₆-C₁₂芳基锂、C₇-C₁₄芳烷基锂、C₃-C₆环烷基锂。

3.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于有机锂为正丁基锂或仲丁基锂。

4.按照权利要求1的方法，其特征在于烃类溶剂为环己烷。

5.按照权利要求1的方法，其特征在于烃类溶剂为抽余油。

6.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于烃类溶剂为环己烷和正己烷组成的混合溶剂体系，其中环己烷与正己烷的重量比为70∶30～90∶10。

7.按照权利要求1的方法，其特征在于苯乙烯含量基于单体总质量为10％～45％，且丁二烯含量基于单体总质量为90％～65％。

8.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于烃类溶剂的用量应使单体浓度为10％～20％重量。

9.按照权利要求1的方法，其特征在于反应温度为0～130℃，优选40～120℃。

10.按照权利要求1的方法，其特征在于结构调节剂选自醚化合物、叔胺化合物、烷氧基钾化合物及其混合物。

11.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于所述的醚化合物选自四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、乙二醇甲基叔丁基醚、乙二醇乙基叔丁基醚、乙二醇丙基叔丁基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇甲基正丙基醚、乙二醇甲基异丙基醚、乙二醇甲基异丁基醚、乙二醇甲基仲丁基醚、乙二醇乙基正丙基醚、乙二醇乙基异丙基醚、四氢糠醇乙醚、四氢糠醇丁醚；叔胺化合物选自N，N，N’，N’-四甲基乙二胺；烷氧基钾化合物选自叔丁醇钾、叔戊醇钾、2-己醇钾。

12.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于A段、B段合成所用的结构调节剂可以相同，也可以不同。

13.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于结构调节剂的用量为：A段用量与有机锂引发剂的摩尔比为0～10∶1；B段用量与有机锂引发剂的摩尔比为10∶1～80∶1。

14.按照权利要求1的方法，其特征在于偶联剂为选自以下化合物的任一种：二乙烯基苯、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯化硅、四氯化锡、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、异氰酸酯。

15.按照前述权利要求任一项的方法，偶联剂是四氯化锡。

16.按照前述权利要求任一项的方法，其特征在于偶联剂与有机锂的摩尔比为0.10∶1～0.25∶1。

17.按照前述权利要求任一项所述方法制备的溶聚丁苯橡胶，其特征在于：

a.A段为丁二烯的均聚段，且丁二烯链节中1，2-结构含量8～20重量％；

b.B段为丁二烯和苯乙烯的无规共聚段，其中苯乙烯含量占总单体的10～50重量％，丁二烯链节中乙烯基含量20～85重量％；

c.A段丁二烯均聚物占共聚物的10～70重量％；

d.共聚物中总的丁二烯链节中乙烯基含量15-75重量％。