[发明专利]一种加氢裂化生产化工原料的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种加氢裂化生产优质化工原料的方法。

背景技术：

目前，高选择加氢裂化催化剂的开发成为推动化工原料型加氢裂化工艺发展的主要动力，因为裂化选择性的提高可实现最大量生产优质重石脑油催化重整原料、及优质轻石脑油与尾油蒸汽裂解制乙烯原料，对缓解我国化工原料供应不足具有十分重要的意义。

中国专利CN1059846C公开了一种轻油型加氢裂化催化剂，该催化剂的组成为：Y型分子筛50～65wt％，小孔氧化铝10～26wt％，氧化钨18～26wt％，氧化镍4～6wt％。载体中所用的分子筛是经过六氟硅酸铵水溶液处理后得到的低纳高硅Y型分子筛，小孔氧化铝为拟簿水铝石晶相。将Y型分子筛与小孔氧化铝混合成型，在氨气-水蒸气气氛中经过一定的处理制得载体，然后浸渍镍钨金属并干燥焙烧制备成品催化剂。该催化剂具有良好的活性和抗氮性能，制备流程短，产品质量稳定。但由于对Y分子筛进行脱铝补硅的深度处理，催化剂虽然有较高的稳定性，但裂化与异构化活性低，使加氢裂化反应的温度较高，使石脑油的芳烃潜含量较低，轻油选择性较差。

CN1727447A公开了一种含沸石的加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂由含有基质和沸石的载体负载第ⅥB族和第Ⅷ族金属组分组成，其中所述的沸石为含磷沸石，以氧化物计并以所述沸石为基准，磷的含量为0.1～15wt％，以所述催化剂为基准，该催化剂中各组分的含量为：基质5～85wt％％，沸石5～85wt％，以氧化物计，第ⅥB族金属组分5～40wt％，第Ⅷ族金属组分1～10wt％。将基质与沸石混合、焙烧，并在焙烧后浸渍第ⅥB族和第Ⅷ族金属组分制备加氢裂化催化剂。该催化剂用于烃类加氢裂化反应时，具有较高的中间馏分油选择性，但重石脑油选择性比较低。

US6387246公开了一种催化剂，该催化剂包含：至少一种基质和一种低结晶度的Y型沸石，相对于NaY沸石，该沸石的结晶度小于60％；至少一种选自第ⅥB族和第Ⅷ族的加氢金属组分；至少一种选自磷、硼和硅的助剂组分。所述沸石的特征如下：沸石的总硅铝摩尔比大于15，孔容至少为0.20mg/g，比表面210～800m²/g。所述助剂组分主要沉积于所选基质材料上。该催化剂具有良好的烃类加氢裂化活性，以及较好的加氢脱硫和脱氮活性。但由于助剂组分首先沉积于所选基质材料上，再与沸石混合成型，这些助剂的引入主要影响基质材料的性质，而对沸石性质的影响很有限，因此就不能很好的发挥助剂对催化剂的作用。

发明内容：

本发明的目的是提供一种加氢裂化生产化工原料的方法；本方法选择的加氢裂化催化剂具有较高轻油选择性，并且兼产优质化工原料，该催化剂具有较好的抗氮性能，在制备过程中将Y分子筛和β分子筛经过适当的处理，调变其表面酸中心的分布，抑制含氮化合物对催化剂活性中心的毒害作用，保持催化剂的裂化活性及稳定性；同时赋予无定型硅铝较大的孔道尺寸、适宜的酸性及平衡的裂化活性与加氢活性，使原料大分子经过初级裂化后能得到适时饱和，避免链烷烃的过度裂化，保证尾油的质量。

本发明所述的催化剂由介孔无定型硅铝、处理后的Y分子筛和β分子筛组成复合载体负载第VIB族和第VIII族金属组分制得。以催化剂重量100％计，介孔无定型硅铝为30～70％；改性Y型分子筛为10～30％，β分子筛含量为5～15％；金属氧化物为10～30％，以氧化物计，第VIB族金属组分占催化剂的10～29％，第VIII族金属组分占催化剂的1～10％。

本发明提供的改性Y分子筛由有机酸对Y分子筛进行原位改性制得。其特征在于采用柠檬酸、酒石酸、乙酸、苹果酸和草酸中的一种或几种的混合溶液处理Y型分子筛，将浓度为0.5～2.0mol·L^-1的酸以体积比为1～10∶1浸泡分子筛，在20～95℃下反应1～5h，120℃烘干4h后在500℃下空气氛中焙烧3h，得改性的Y型分子筛。具体步骤如下：

(1)将一定质量的Y分子筛加入到0.5mol·L^-1的NH₄NO₃或NH₄HCO₃水溶液中，固液质量比为1～10∶1，搅拌加热至20～95℃；

(2)按照计量比例在上述溶液中滴加一定量的有机酸溶液，使体系中有机酸的浓度为0.5～2.0mol·L^-1，搅拌处理30min，然后将浆液过滤洗涤至滤液呈中性，120℃干燥4h，500℃焙烧3h，得到CY分子筛；