[发明专利]一种脂肪醇醚改性SMA鞣剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种脂肪醇醚改性SMA鞣剂的制备方法。

背景技术

SMA水解中和后的钠盐(简称SMA-Na)在皮革行业可用于复鞣工序，SMA-Na对坯革有很好的选择填充效果，可加速栲胶等鞣制材料的渗透，使成革粒面细致、毛孔清晰、革身丰满，可提高成革等级，特别适用于白色革和浅色革。同时，它对铬有一定的吸收、固定作用，可降低废铬液中的铬含量。所以SMA-Na在制革行业一直有较为广泛的应用。

SMA-Na作为皮革复鞣剂的缺点是用量较大时，成革手感较硬。同时，由于该鞣剂分子中含有大量羧基，对带有负电荷和酸性染料有排斥作用，影响后期皮革的染色，易产生败色现象，使染色不均匀、不鲜艳。关于SMA衍生物及其在皮革鞣制方面的研究，主要有以下研究：

张福莲，张锡兰等(马来酸蓖麻醇酯-苯乙烯共聚物的合成，化工时刊.2003，6(17)：28～30.)先以蓖麻醇酸和马来酸酐为原料通过酯化反应合成马来酸蓖麻醇酯，再与苯乙烯进行自由基共聚，改性后制备出一种具有复鞣、填充、加脂和助染作用的鞣剂，该产品除保持SMA鞣剂的优点外，还赋予成革柔软、丰满、匀染、防水等特性。

李小华等(SMA脂肪醇单酯钠盐的制备及其应用性能，中国皮革.2009，3(38)：40～43.)用脂肪醇(十二醇、十四醇、十六醇)对SMA进行酯化改性，制备了SMA高级脂肪醇单酯。该产品鞣后成革柔软性较好，该方法改善了SMA复鞣后皮革手感较硬的缺点，但该产物的亲水性较差，乳化分散性能不佳，乳化较为困难，影响了复鞣加脂效果。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明目的在于提供一种脂肪醇醚改性SMA鞣剂的制备方法，制备的鞣剂既保留了SMA鞣剂固有的填充性能、又改善了SMA鞣剂复鞣后坯革柔软性不足的缺点，同时，改性后的SMA鞣剂具有良好的乳化分散性，容易乳化，具有优异的复鞣加脂性能，复鞣后的坯革革身丰满、柔软、弹性好，增厚率、抗张强度及撕裂强度都有所提高。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种脂肪醇醚改性SMA鞣剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，将202份质量份数的SMA共聚物、332～1356份质量份数的脂肪醇醚和2.5～7.5份质量份数的催化剂加入安装有冷凝装置的反应器中，加入反应物总量2～4倍的有机溶剂，在80～100℃下反应2～4h，测量反应体系中的羟值，以反应物总量计，当羟值≤10mgKOH/g时，再减压蒸馏除去溶剂，

所述的SMA结构为n的取值范围是使其相对分子质量达到1000～10000，

所述的脂肪醇醚结构式为：

其中：R为C₁₂～C₁₈的长碳链烷基，n为乙氧基的数目，n的取值范围是3～20，符合此结构的化工产品包括AEO-3、AEO-6、AEO-9、O-5、O-8、O-10、O-15和O-20，

所述的有机溶剂为N-甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、二噁烷或丁酮，

所述的催化剂为对甲苯磺酸或硫酸，

第二步，用质量浓度为20％～30％碱性水溶液中和至反应体系pH为6.0～7.0，调节产品固体含量为20～40％即可得到SMA脂肪醇醚单酯盐，所述的碱性水溶液的碱为NaOH、KOH、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。

本发明具有以下优点：

1、本方法制备的脂肪醇醚改性SMA分子中同时含有羧基和长链烷基，具有良好的复鞣、加脂性能，可广泛应用于猪、牛、羊等多种类型坯革的复鞣。2、本方法制备的脂肪醇醚改性SMA分子结构中具有乙氧基，能够提高该改性鞣剂的水溶性、耐酸和耐电解质性能。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行详细描述。

实施例1

一种脂肪醇醚改性SMA鞣剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，将202份质量份数的SMA共聚物、332份质量份数的脂肪醇醚和2.5份质量份数的催化剂加入安装有冷凝装置的反应器中，加入反应物总量2倍的有机溶剂，在85℃下反应3h，测量反应体系中的羟值，当羟值≤10mgKOH/g时，减压蒸馏除去溶剂，所述的SMA相对分子质量为2000，所述的脂肪醇醚为AEO-3，所述的有机溶剂为二噁烷，所述的催化剂为对甲苯磺酸，

第二步，用质量浓度为20％碱性水溶液中和至反应体系pH为7.0，调节产品固体含量为30％即可得到SMA脂肪醇醚单酯盐，所述的碱性水溶液的碱为NaOH。

实施例2