[发明专利]一种重油加氢处理催化剂、制备及其应用无效
申请号: | 201010276687.3 | 申请日: | 2010-09-09 |
公开(公告)号: | CN102397790A | 公开(公告)日: | 2012-04-04 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;孙淑玲;牛传峰;刘佳;聂红;王奎;戴立顺;刘涛;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢 处理 催化剂 制备 及其 应用 | ||
技术领域
本发明关于一种加氢处理催化剂、制备及其应用,特别是关于一种重油加氢处理催化剂、制备及其应用。
背景技术
重油加工、特别是对渣油进行深度加工,不仅有利于提高原油的利用率,缓解能源供应的紧张趋势,同时还能减少环境污染,实现能源的高效洁净利用。
重油中富集了原油中的硫、氮、金属、残炭等杂质,这些杂质对后续的加工过程以及产品性质具有重要影响,因而必须加以脱除。由于脱硫、脱残炭及脱氮和脱金属机理不同,因而现有催化剂在脱除某种杂质性能突出的同时无法做到对其他类型杂质具有同样优良的加工处理性能。比如由于脱硫过程有直接脱硫与加氢后脱硫两种路径,因而脱硫活性高的催化剂在脱残碳、脱氮方面无法做到最佳,因此开发脱硫、脱残炭等各方面性能均为突出的催化剂是高性能重油加氢处理技术的关键。
专利ZL99103007公开了一种轻质馏分油加氢脱硫醇性能优异的多组分加氢处理催化剂,具体为负载在氧化铝载体上的钼和或钨以及镍和钴的催化剂,其中钼和/或钨的氧化物含量为4~10%,氧化镍含量为1~5%,氧化钴含量为0.01~1%。制备方法为通过含钼和或钨以及镍的浸渍液与含钴的浸渍液分别浸渍氧化铝载体后干燥并活化焙烧制得。
不难看出,现有技术公开的多组分催化剂适合于轻质馏分油的加氢处理,而且更适合于低温下的脱硫醇等缓和反应,但现有技术中对于高温高压下重油加氢处理过程中如何改善催化剂整体的杂质脱除性能还缺乏相应技术。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,针对现有技术提供的重油加氢处理催化剂无法兼顾脱硫、脱氮、脱残碳及脱金属整体性能的弊端,提供一种新的具有更好脱硫、脱残碳及脱金属等综合性能优良的重油加氢处理催化剂,该催化剂的制备及其应用。
本发明提供一种重油加氢处理催化剂,含有载体、金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述钼的含量为5~20重量%,钴和镍的含量之和为1~6重量%,钴和镍的原子比为2~4。
本发明提供一种重油加氢处理催化剂制备方法,包括在载体上引入金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述钼的引入量为5~20重量%,钴和镍的引入量之和为1~6重量%,其中,钴和镍的引入量满足钴和镍的原子比为2~4。
本发明还提供一种重油加氢处理方法,包括在重油加氢处理反应条件下,将重油原料油与催化剂接触,其中,所述催化剂包括至少一种前述本发明提供的催化剂。
与现有技术相比,本发明提供催化剂具有更好的加氢脱硫、脱氮和脱残碳等性能明显得到改善。
具体实施方式
按照本发明提供的催化剂,其中,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述钼的含量为5~20重量%,优选为8~15重量%,钴和镍的含量之和为1~6重量%,优选为1.5~4重量%,钴和镍的原子比为2~4,优选为2.2~3.2。在进一步优选的实施方式中,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述镍的含量小于1.2%,更加优选为0.5~1.1%。
按照本发明提供的催化剂,其中所述的载体可以是现有技术中任意一种适合用于制备重油加氢处理催化剂用的载体,它们可以是市售的商品也可以采用任意的现有技术制备。这类载体通常具有如下的物化性质,包括:孔容为0.5-1.0毫升/克,优选为0.6-0.9毫升/克,比表面为160-400米2/克,优选为180-350米2/克。优选其中的氧化铝载体。
按照本发明提供的重油加氢处理催化剂制备方法,包括在载体上引入金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述钼的引入量为5~20重量%,优选为8~15重量%,钴和镍的引入量之和为1~6重量%,优选为1.5~4重量%,其中,钴和镍的引入量满足钴和镍的原子比为2~4,优选为2.2~3.2。在进一步优选的实施方式中,以氧化物计并以催化剂的总量为基准,所述镍的引入量小于1.2%,更加优选为0.5~1.1%。
所述在载体上引入金属组分的方法可以是制备加氢催化剂惯常的方法,例如采用浸渍的方法。浸渍过程可以采用共浸也可以分步浸渍。即采用含钼、镍和钴金属组分的化合物的溶液浸渍载体的方法引入。这种浸渍可以是用单独含各种金属组分配制的溶液分别浸渍,也可以是用两种或三种金属的混合溶液浸渍的方法引入。通过调整浸渍中所含含金属组分化合物的浓度及浸渍液的用量,本领域技术溶液很溶液实现对引入催化剂的金属组分的含量进行控制,这里不赘述。
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