[发明专利]芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及到高分子聚合领域，具体指一种芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法。

背景技术

苯乙烯类共聚物除了聚苯乙烯外，比较重要的且大规模工业化生产的另有苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。其中SAN树脂为非晶态无色或微黄热塑性塑料，在尺寸稳定性、耐候性、耐热性、耐油性以及化学稳定性上具有良好的表现，能耐汽油、煤油、芳香烃等非极性物质，耐水、酸、碱、洗涤剂和卤化烃类溶剂，但溶于酮类，能被有机溶剂溶胀。ABS树脂外观微黄不透明，具有良好尺寸稳定性，优秀的耐冲击性、耐热性、介电性、耐磨性和表面光泽性等，易涂装和着色。

随着汽车工业的发展，以及电子、家电等领域的技术进步，对耐热型塑料的需求已经呈现逐渐增加的趋势，耐热型SAN和耐热型ABS的研究已经成为该领域的一个重要课题。相对于通用型的SAN树脂，耐热型SAN树脂在保证其他各项指标的前提下，热变形温度和维卡软化点有较大幅度的提高，目前市场上作为商品出售的耐热型SAN树脂并不多。

提高ABS或SAN的耐热性虽然可通过与其它耐热树脂例如PC等组成合金或添加无机填料等手段，但更有效的方法还是通过共聚引进刚性分子。研究开发表明，在SAN的分子链上接枝上α-甲基苯乙烯(α-MS)、对甲基苯乙烯(P-MS)、马来酸酐(MA)或氨取代马来酰亚胺例如N-苯基马来酰亚胺等，可提高聚合物的耐热性能。但是对一些特殊领域或特殊要求来说，现有产品的耐热性还不能满足要求，还需要进一步提高；同时，由于甲基取代苯乙烯反应活性较低，所以产品转化率低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种耐热性得到进一步提高且产品力学性能好、产品转化率高的耐热芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：该芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于将35～85％的芳香烃单体和15～65％的饱和腈单体混合配置成100％的单体混合物，将占单体混合物2～10％的N-取代马来酰亚胺和单体混合物2～15％的环烯烃溶于单体混合物中，然后与占单体混合物1.0-10.0％的溶剂和占单体混合物0.001-2.0％的引发剂混合后加入反应器中，在85-300℃、0.1-10.0Mpa下搅拌，当反应产物的固含量达到50-99％时，停止聚合，脱挥后得到产品聚合物；

其中，

所述芳香烃单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α-乙基对甲基苯乙烯、邻-、间-和对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯或2，6-二氯-4-甲基苯乙烯；

所述不饱和腈单体选自丙烯腈、α-甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一种或多种；

所述的N-取代马来酰亚胺选自N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-2，3二甲苯基马来酰亚胺或N-2，4二甲苯基马来酰亚胺中的一种或多种；

所述的环烯烃选自环戊烯、甲基环戊烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环己烯，甲基环己烯，二甲基环己烯或乙基环己烯中的一种或多种。

所述的溶剂选自直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃和/或卤代烃中的一种或多种；优选正己烷和/或乙苯。

所述的引发剂选自过氧化物引发剂或偶氮类引发剂中的一种或多种；

上述各组分含量均为重量百分数。

优选所述芳香烃单体的用量为50～75％，所述不饱和腈单体的用量为15～35％，所述N-取代马来酰亚胺的用量为2～8％，所述环烯烃的用量为4.0～10.0％，所述溶剂的用量为3.0-8.0％，所述引发剂的用量为0.01-2.0％。

所述的直链脂肪烃选自正己烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷或液体石蜡烃；所述的环状脂肪烃选自环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷、三甲基环戊烷、乙基环戊烷、二乙基环戊烷或环辛烷；所述的芳烃选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯；所述的卤代烃选自二氯甲烷、氯苯或二氯苯中的一种或多种。

所述的过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过苯甲酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯或1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷；所述的偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈。