[发明专利]由次氧化锌合成饲料添加剂富马酸锌的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由次氧化锌合成饲料添加剂富马酸锌的生产方法。

背景技术

锌是所有动物必需的一种微量元素，它存在于机体所有组织和器官中，其中主要存在于骨骼、肌肉、肝脏、肾脏和皮肤中。食物和饲料中的锌大多数是结合态存在，主要与蛋白质或氨基酸、核酸或植酸结合，锌必须从这些化合物中释放出来才能被组织器官吸收。几乎很少有哪种必需营养成分的功能有锌多，含锌酶或锌依赖酶的发现在不断增加，现在已经超过200种，因此锌实际参与了生命的全过程，主要体现在蛋白、脂类、碳水化合物和核酸代谢过程中。实际上动物生长、繁殖、食欲、视觉、疗伤、合成、免疫抑制、激素活性(生长激素、胰岛素、性激素、肾上腺皮质激素)都与锌有关。

目前添加到动物饲料中的锌主要有三种形式：①硫酸锌、氧化锌等无机锌源；②葡萄糖酸锌、柠檬酸锌、甘草酸锌等有机锌源；③赖氨酸锌、蛋氨酸锌等螯合锌。

一般认为有机锌要比无机锌效果要好。纳米氧化锌的效果也要比无机锌好。硫酸锌比氧化锌的生物学效价要高(NRC，1998)。Lee等(2004)报道饲喂断奶仔猪，120mg/kg蛋氨酸锌的日增重显著高于添加120mg/kg的硫酸锌和添加60mg/kg的氨基酸和蛋氨酸。有试验显示无机锌和有机锌的代谢速度不一样。饲喂蛋氨酸锌的羔羊比喂氧化锌的羔羊尿液中的锌浓度要低。口服蛋氨酸羔羊中血浆锌的浓度比口服氧化锌的下降要慢。Dell and savage(1960)报道日粮中肌醇六磷酸通过植酸形成复合物降低无机锌的吸收。全光明(2004)报道添加量方面得到相同饲养效果，蛋氨酸要比硫酸锌低，间接说明有机锌要比无机锌的效果要好。方洛云(2004)报道，日粮中添加3000mg/kgZnO和300mg/kg的纳米氧化锌有助于促进断奶仔猪生长(P＜0.05)。Wedekind等(1992)报道，饲喂大豆玉米日粮的肉仔鸡时，在胫骨中锌的沉积率，蛋氨酸锌的生物学效价比硫酸锌高206％。添加高剂量氧化锌、蛋氨酸锌和纳米氧化锌均可增加仔猪十二指肠粘膜绒毛高度，其中以蛋氨酸锌和纳米氧化锌的效果更为明显。

为此，饲料业有识之士多年来致力于发展其它锌源产品的应用研究。

富马酸锌的化学式和结构式如下：

【化学名】反丁烯二酸锌；(E)-1，2-丁烯二酸锌(II)

【分子式】ZnC₄H₂O₄

【结构式】

【分子量】179.46

本申请人发现：富马酸与锌离子结合形成的富马酸锌具有无刺激性、吸收快、生物利用率高以及防霉和治疗的双重作用，是一种性能优良的动物补锌强化剂。

富马酸的用途主要是用做酸度调节剂、增香剂、抗氧化助剂。广泛用于制备碳酸饮料、酒类、浓缩固体饮料、冰淇淋以及各种冷食和饮料。它可以替代苹果酸、柠檬酸，其酸度为柠檬酸的1.5倍。

无机微量元素之间相互关系复杂，元素间的拮抗作用一方面会导致微量元素的利用率降低；另一方面会因为一种微量元素量的增加要求其他微量元素量也要相应增加，这样势必造成资源的浪费和环境污染。有机微量元素属于绿色环保型产品，生物学效价高，添加量相对较少，而其吸收利用率较高，因而微量元素的排出量较少，减少了环境污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单、生产操作容易的由次氧化锌合成饲料添加剂富马酸锌的生产方法。

本发明方法包括如下顺序的步骤：

(1)浸取锌：在水或含氯化铵的水溶液中加入氯化铵，调配成浓度为20％～30％的氯化铵溶液，然后加入次氧化锌固体，氯化铵与次氧化锌的摩尔比为(2～6)∶1，反应温度为60～90℃，pH值为5.0～8.0，反应30～90分钟，进行中性浸取；

(2)除杂：加入质量浓度为27.5％的双氧水，加入量为所述次氧化锌质量的2％～6％，反应20～40分钟，过滤，然后将滤液加热至60～80℃，按每升滤液加入3～10克锌粉的总量慢慢加入锌粉，反应20～50分钟，过滤；

(3)结晶：将滤液自然冷却，得二氯二氨锌结晶；

(4)合成富马酸锌：将上一步所得二氯二氨锌与富马酸按等摩尔量进行混合，然后缓慢加入至35～70℃的水中，物料与水的质量比为1∶(3～7)，搅拌，加料速度为每分钟每升水加入3～7克，完成加料后再搅拌反应30分钟，然后过滤，将滤饼用纯水洗涤三次，烘干，即得富马酸锌。