[发明专利]一种高炔烃含量C4物流的选择加氢工艺

权利要求书

1.一种含高炔烃的C4物流的选择加氢工艺，其特征在于，其是将含高浓度炔烃的C4物流通过一个或多个带有循环管线的固定床加氢反应器(Ⅰ)，使含高浓度炔烃的C4混合物在催化剂的作用下通过选择加氢反应除去大部分炔烃并生成丁二烯和丁烯，再通过不带有循环管线的终端反应器(Ⅱ)，使低炔烃的C4物流在与前段固定床相同或不同的催化剂的作用下选择加氢使氢气与炔烃反应，使含低炔烃的C4物流进一步除去剩余的炔烃；该工艺包括如下步骤：

(1)高炔烃含量的C4物流与循环物料混合后，与氢气一起进入一个或多个串联的固定床选择加氢反应器(Ⅰ)，当采用多个串联的固定床反应器时，每个反应器后均应设置冷却器并在每个反应器前补充氢气；在反应器中装填的选择加氢催化剂的作用下，其中的炔烃转化为丁烯和丁二烯，固定床反应器在0.6-4.0MPa下进行操作，入口温度为20-80℃，液体体积空速为1-100h^-1；

(2)由加氢反应器(Ⅰ)加氢后的C4物流经换热后送入汽液分离装置(Ⅲ)，分离为气体和液体，部分液体物料通过循环泵循环回第一段固定床选择加氢反应器(Ⅰ)的入口，与高炔烃C4物流混合，作为第一段反应器的加氢原料，其循环量与高炔烃C4物流的进料重量比为5∶1～100∶1，其余液体物料送入下段固定床选择加氢反应器，即终端反应器(Ⅱ)；

(3)来自汽液分离装置(Ⅲ)的液体产物与氢气一起进入终端反应器(Ⅱ)，在终端反应器(Ⅱ)中装有与(Ⅰ)相同或不同的选择加氢催化剂，在催化剂的作用下，使其中的剩余炔烃转化为丁烯和丁二烯，终端反应器(Ⅱ)的操作压力为0.6-4.0MPa，入口温度为20-80℃，液体体积空速为0.2-50h^-1；

所述的高炔烃C4物流中的炔烃包括甲基乙炔(MA)、乙基乙炔(EA)和乙烯基乙炔(VA)；

所述的选择加氢催化剂是将钯、铑、铂、镍中的一种或多种负载于载体上的催化剂，载体选自氧化铝、氧化硅、尖晶石、硅藻土、氧化钛、氧化锌、氧化锡、分子筛中的一种或一种以上的混合物。其形状选自粒状、球状、齿轮状、叶片状或者条状中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，其特征在于，所述的加氢催化剂还任选地含有铅和/或锡为助催化剂。

3.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，其特征在于，所述的加氢催化剂还任选地含有选自钾、钠、锂、钙、镁、钡、氟、铜、银、金、锌、锰、铋、钼、锆、稀土元素中的一种或多种的混合物为助催化剂。

4.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，其特征在于，所述的催化剂为钯铅双组分或钯铅多组分催化剂，载体为氧化铝。

5.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，高炔烃C4来源于丁二烯抽提装置，其特征在于所述的高炔烃C4物流中的炔烃总量可高达20-50wt％。

6.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，高炔烃C4来源于烃类裂解制乙烯的副产，其特征在于所述的高炔烃C4物流中的炔烃总量可超过2wt％。

7.根据权利要求1所述的一种含高炔烃C4物流的选择加氢工艺，其特征在于所述的固定床选择加氢反应器(Ⅰ)和(Ⅱ)为绝热式鼓泡床或滴流床反应器，固定床选择加氢反应器(Ⅰ)为一个或多个串联的反应器，带有循环管线，每段入口处氢气与C4物料中炔烃总量的摩尔比为0.2-4.0；终端加氢反应器(Ⅱ)没有循环管线，入口处氢气与C4物料中炔烃总量的摩尔比为0.5-5.0。