[发明专利]一种用于挠性覆铜板的无卤无磷阻燃合成树脂胶粘剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种无卤无磷阻燃合成树脂胶粘剂，尤其是用于生产挠性覆铜板的无卤无磷阻燃环氧树脂胶粘剂。

背景技术

传统的三层法挠性覆铜板(FCCL)，主要是采用溴化环氧树脂为主体，通过溴来实现其阻燃性，这虽然能达到优异的阻燃效果，但是燃烧时，不仅发烟量大，而且会产生腐蚀性和有毒性的卤化氢气体。另据报道，在含溴等卤素的电子设备废弃物中检验出有致癌作用的二噁英、二苯并呋喃等物质。2006年，欧盟颁布的两份环保指令正式实施，为了满足“无卤基板材料”的绿色环保要求，各覆铜板厂家都在积极开发无卤产品。最初的无卤阻燃环氧体系通过添加大量有机磷系阻燃剂以达到UL94V-0级，这不仅会降低材料的综合性能，而且会造成严重的水体污染。

目前，实现挠性覆铜板无卤阻燃的主要途径为采用DOPO型含磷环氧树脂为主体树脂，用热塑性树脂或橡胶作增韧剂，采用含氮或含磷酚醛树脂、二氨基二苯砜等作为环氧树脂的固化剂，同时添加其他一定量的无机填料或含磷化合物以达到阻燃效果(如JP2007-45882A、WO2008136096、WO2007100734A2、CN10120093A等)。这些专利所制得的环氧树脂胶粘剂的阻燃性好，但是磷化物的添加通常会造成板材的力学性能下降，吸水率增大。此外，由于含磷的环氧树脂或阻燃剂在燃烧的过程中会产生有毒的气体和有毒物质，同时其废弃物会对水资源会造成污染。

因此，开发挠性覆铜板用无卤无磷阻燃环氧树脂组合物势在必得。中国专利CN101381506A介绍了一种无卤无磷阻燃环氧树脂组合物以及用其制作的粘接片与覆铜箔层压板，但是有关无卤无磷阻燃环氧树脂组合物在挠性覆铜板中未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无卤无磷阻燃合成树脂胶粘剂，该胶粘剂不含卤素元素和磷元素，并且具有良好的阻燃性，可以达到UL94V-0级。

本发明的另一目的在于提供上述无卤无磷阻燃合成树脂胶粘剂制作的三层挠性覆铜板，用该胶粘剂制作的挠性覆铜板具有良好的耐折性、阻燃性、耐浸焊性以及高剥离强度、低吸水率和较好的尺寸稳定性。

实现上述目的的技术方案：

一种无卤无磷阻燃环氧树脂胶粘剂，其组成按质量份数计：联苯型环氧树脂30～70份，弹性体改性环氧树脂10～40份，增韧剂10～80份，固化剂20～50份，固化促进剂0.01～1.0份，填料10～80份，有机溶剂300～700份，将固体组分分散于有机溶剂中，调节固含量为20wt％～40wt％。

各原料的选取如下：

(1)联苯型环氧树脂

所述联苯型环氧树脂为含联苯结构的酚醛型环氧树脂，且每一分子中至少有两个环氧官能团，其化学结构式为：

其中n＝1～10，R＝羟基或烷基。商品化的联苯型环氧树脂有日本化药NC-3000系列，如NC-3000H(环氧当量为280g/eq)，NC-3000FH(环氧当量为336g/eq)，NC-3000P(环氧当量为274g/eq)。

(2)弹性体改性环氧树脂

所述弹性体改性环氧树脂为热塑性树脂或橡胶改性环氧树脂的加成物。商品化的橡胶改性环氧树脂包括：Epon 58005(Hexion Specialty Chemicals，Inc.生产，弹性体含量40wt％)，HyRK84(CVC Specialty Chemicals Inc.生产，弹性体含量32wt％)。

(3)增韧剂

所述增韧剂为热塑性树脂和合成橡胶中的一种或二种以上混合。

所述热塑性树脂为聚酯树脂、丙烯酸树脂、酚氧树脂、聚酰胺酰亚胺树脂和分子量大于1,000的环氧树脂中的一种或几种，它们的分子量在5,000～1,000,000，如果分子中有1～10mol％的羧基会更好。商品化的热塑性树脂有：Vylon系列(含羧基的聚酯树脂，ToyoboCo.生产)，KS系列(含环氧基的丙烯酸树脂，Hitachi Chemicals Inc.生产)，YP系列(酚氧树脂，Tohto Kasei Co.生产)及Vylomax系列(聚酰胺酰亚胺树脂，Toyobo Co.生产)。