[发明专利]脂族聚碳酸酯淬灭方法

权利要求书

1.一种方法，其包含：

通过在存在催化性过渡金属-配体络合物的情况下组合环氧化物与二氧化碳引发脂族聚碳酸酯聚合反应，形成包含聚碳酸酯链的反应混合物；和

通过使所述反应混合物与含不为聚合引发剂的阴离子的酸接触淬灭所述聚合反应。

2.一种方法，其包含：

通过在存在催化性过渡金属-配体络合物的情况下组合环氧化物与二氧化碳引发脂族聚碳酸酯聚合反应，形成包含聚碳酸酯链的反应混合物；和

通过向所述反应混合物中添加链转移剂和配体淬灭所述聚合反应，其中：所添加的配体不为聚合引发剂，且所添加的配体对所述过渡金属-配体络合物的所述过渡金属的亲和力比所述聚碳酸酯链或所添加的链转移剂高。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述催化性过渡金属-配体络合物包含至少一个为聚合引发剂的配体和至少一个不为聚合引发剂的配体。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述为聚合引发剂的配体为亲核配体。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述亲核配体选自由以下组成的群组：-OR^x、-O(C＝O)R^x、-NC、-CN、卤基(例如-Br、-I、-Cl)及-N₃，其中各R^x独立地选自氢、任选经取代的脂族基、任选经取代的杂脂族基、任选经取代的芳基和任选经取代的杂芳基。

6.根据权利要求5所述的方法，其中R^x选自由以下组成的群组：任选经取代的脂族基、任选经取代的杂脂族基、任选经取代的芳基和任选经取代的杂芳基。

7.根据权利要求3所述的方法，其中所述不为聚合引发剂的配体为salen配体。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述salen配体选自由以下组成的群组：

其中：

R^d在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：基团、任选经取代的C₁-C₂₀脂族基、任选经取代的C₁-C₂₀杂脂族基、任选经取代的6至14元芳基、任选经取代的5至14元杂芳基、卤素、-OR¹⁰、-OC(O)R¹³、-OC(O)OR¹³、-OC(O)NR¹¹R¹²、-CN、-CNO、-C(O)R¹³、-C(R¹³)_zH_(3-z)、-C(O)OR¹³、-C(O)NR¹¹R¹²、-NR¹¹R¹²、-N⁺(R¹¹)₃、-NR¹¹C(O)R¹⁰、-NR¹¹C(O)OR¹³、-NR¹¹SO₂R¹³、-NCO、-N₃、-NO₂、-S(O)_xR¹³m-SO₂NR¹¹R¹²、-NO₂、-C(R¹³)_zH_(3-z)、-(CH₂)_kR¹⁴、-(CH₂)_k-Z-R¹⁶-和-(CH₂)k-Z-(CH₂)_m-R¹⁴，其中两个或两个以上适合的R^d基团可连同介入原子一起形成一个或一个以上环；

R^d′在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：-H、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、-CN、-CNO、-C(O)R¹³、-C(R¹³)_zH_(3-z)、-C(O)OR¹³、-C(O)NR¹¹R¹²、-C(R¹³)_zH_(3-z)、-(CH₂)_kR¹⁴、-(CH₂)_k-Z-R¹⁶-、-(CH₂)_k-Z-(CH₂)_m-R¹⁴，其中两个或两个以上适合的R^d′基团可连同介入原子一起形成一个或一个以上环；

A为选自由以下组成的群组的二价连接基团：-O-、-S(O)_x-、-(CH₂)-、-C(O)-、-C(＝NOR¹⁰)-、-(C(R¹⁴)_xH_(2-x))_k-、C₃至C₈经取代或未经取代的碳环和C₁-C₈经取代或未经取代的杂环；

R¹⁰在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：-H、-C(R¹³)_zH_(3-z)、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、至多C₁₂的碳环、至多C₁₂的杂环、-S(O)₂R¹³、-Si(R¹⁵)₃和羟基保护基；

R¹¹和R¹²在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：-H、任选经取代的C₁-C₂₀脂族基、任选经取代的C₁-C₂₀杂脂族基、任选经取代的6至14元芳基、任选经取代的5至14元杂芳基和-C(R¹³)_zH_(3-z)；其中R¹¹和R¹²当同时存在时可任选连同其所连接的原子一起形成3-10元环；

R¹³在每次出现时为独立地选自由以下组成的群组的任选经取代的部分：-H、任选经取代的C₁-C₂₀脂族基、任选经取代的C₁-C₂₀杂脂族基、任选经取代的6-14元芳基、任选经取代的5-14元杂芳基；

R¹⁴在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：卤素、-OR¹⁰、-OC(O)R¹³、-OC(O)OR¹³、-OC(O)NR¹¹R¹²、-CN、-CNO、-C(R¹³)_zH_(3-z)、-C(O)R¹³、-C(O)OR¹³、-C(O)NR¹¹R¹²、-NR¹¹R¹²、-NR¹¹C(O)R¹³、-NR¹¹C(O)OR¹⁰、-NR¹¹SO₂R¹³、-NCO、-N₃、-NO₂、-S(O)_xR¹³、-SO₂NR¹¹R¹²、至多C₁₂的杂环和至多C₁₂的碳环；

R¹⁵在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基和至多C₁₂的经取代或未经取代的碳环基；

R¹⁶在每次出现时独立地选自由以下组成的群组：C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、至多C₁₂的杂环基、至多C₁₂的碳环基和-C(R¹³)_xH_(3-z)；

Z为选自由以下组成的群组的二价连接基团：-(CH＝CH)_a-、-(C≡C)_a-、-C(O)-、-C(＝NOR¹¹)-、-C(＝NNR¹¹R¹²)-、-O-、-N(R¹¹)-、-N(C(O)R¹³)-、-S(O)_x-、聚醚和聚胺；

a为1、2、3或4；

表示一个或一个以上经由共价系链连接于所述配体的独立定义的共催化剂部分，其中：

各Z′独立地表示能够在本文所述的聚合反应中充当共催化剂的任何部分，适合的共催化剂部分包括(但不限于)铵盐、鏻盐、砷盐、胍盐、偶氮盐、氨基、膦基、胍基、脒基、杂环基和杂芳基；

m为1至4的整数，包括1和4；且表示所述系链上所存在的Z′基团的数目；且

表示由一个或一个以上原子组成的共价系链；

k为1至8的整数，包括1和8；

m为1至8的整数，包括1和8；

x为0、1或2；

y为0、1、2、3或4；且

z为1、2或3。