[发明专利]从烃馏分中除去氯化合物

说明书

本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法。

我们将在用于通过对来自重整区域的流出物的一部分的除去氯的纯化方法的情况中描述本发明。

催化重整的目的之一是得到具有提高的辛烷值的烃。确定的是，烃的辛烷值与提高的其被支化、成环和甚至是芳族的程度成比例提高。因此将促进该烃的环化和芳香化反应。

通常这种烃环化和芳香化反应在氯化的双金属非均相催化剂的存在下进行。那些经氯化的催化剂是基于氧化铝的，且最通常包括铂和另一种金属，例如锡、铼或铱。在这种催化剂中氯的存在是重要的，因为添加到氧化铝中，其确保了该体系的整体酸度并参与在时间过程中铂的再分散，因此可以稳定该催化剂的催化活性。

然而氯的添加也不是没有其缺点的解决方案。甚至，随着时间过去，发现有氯的洗提，特别是以氯化氢的形式。这种洗提首先表现为用氯补充该催化剂的恒定需要。其还导致在该催化重整操作产生的气体和液体流出物中存在氯化氢和其他含氯化合物，其能够导致装置的腐蚀问题、关于形成基于氯的沉积物或盐的问题或关于下游设置的催化剂(例如苯加氢催化剂)的加速污染的问题。

催化重整还生成氢气。在石油精制中，氢气是特别珍贵的产物，特别是由于其在为了改进环境保护而不断开发的加氢处理中的用途。

在约2MPa甚至更高的压力操作的传统催化重整的排出物中，该气体流出物大部分是由氢气、轻质烃(例如甲烷、乙烷、……)构成的且通常具有痕量的氯化氢和水。因此能够从这些流出物中例如在氧化铝基固体中除去所有痕量的氯化氢，并然后仍在精炼中循环并因此使用该纯化的氢气是重要的。

而且，最近已经设计了重生或再生工艺，且在该方面不断发展。这些工艺是在约0.3～1.5MPa甚至更低的压力操作的。

在再生催化重整操作的排出物中，除了氢气之外，还已经检测到轻质烃、痕量的氯化氢和水、痕量的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯……)。那些不饱和的烃在氯存在下与吸附剂接触至少部分转变为有机氯化合物，其是高分子量的低聚物的前体。那些“绿油(huiles vertes)”能够造成该装置中的堵塞。因此注意到吸附剂使用寿命的显著降低：在一些情况中，已经观察到降低4～5倍。

在用于对来自催化重整的液体流出物除去氯的氧化铝基固体上也观察到这种现象，其不完全消除存在的有机氯化合物并另外在单烯烃/二烯烃和氯化氢的存在下能够导致有机氯化合物的生成。

本发明的目的是提出用于有效除去含氯化合物和氯化氢，更特别地包含在气体或液体中的含氯化合物和氯化氢的改进方法。本发明的另一目的是提出使用将基本上减少或甚至抑制在该再生或再生重整工艺下游的低聚物(特别是称作“绿油”的氯化低聚物)生成的组合物的方法。

本发明的好处是含氯化合物的抑制特别可以避免NH₄Cl的有害形成和与氯相关的腐蚀问题。

本发明的另一好处是含氯化合物的抑制可以保护下游装置的催化剂，特别是苯加氢单元的催化剂。

现有技术

专利申请EP 1053053描述了用于除去、减少和/或抑制在气体或液体中包含的含卤素化合物的方法，其中使该气体或液体与通过将包括至少一种选自碱金属的元素的至少一种化合物沉积在氧化铝上、然后在该沉积操作后在至少600℃的温度煅烧该氧化铝而得到的组合物相接触。

专利申请EP 0948995描述了用于除去包含在气体或液体中的含卤素化合物的方法，其中将该气体或液体与包括氧化铝和/或水合氧化铝和至少一种选自由VIII、IB和/或IIB族金属形成的组的金属元素的组合物相接触。

发明概述

本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质(de deux masses)的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，该第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，该第二种物质是氯化氢的吸附剂。

发明详述

在本文中，VIII族相当于依照分类CAS的VIII族，相当于依照新IUPAC分类第8～10栏金属(CRC Handbook of Chemistry and Physics，出版者CRC Press，编辑D.R.Lide，第81版，2000-2001)。

在本专利申请的范围中，术语“烯烃”对应于单烯烃和/或二烯烃。