[发明专利]用于起皱图案漆的树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及可用于漆的树脂组合物，所述漆用于形成起皱图案漆膜。

背景技术

作为能够形成具有起皱图案的漆膜的漆，有一种皱纹漆是已知的，该皱纹漆包含每100重量份含有(A)40-95重量份的羟基值为40-200的丙烯酸类树脂、(B)5-60重量份的含有至少40wt％的六烷氧基甲基三聚氰胺的低核体蜜胺树脂和(C)5-30重量份的平均粒径为0.01-10μm的交联型有机树脂精细颗粒的混合物，0.1-5重量份的作为磺酸的、已用沸点为80-150℃的叔胺封闭的磺酸化合物(参见专利文献1)。然而，在该情况下，具有缺点，即在漆膜中没有获得稳定的起皱图案。

此外，作为能够形成具有精细起皱图案花纹的漆膜的漆，有一种漆是已知，其特征在于，其每100重量份总共含有(A)60-95重量份形成含羟基的漆膜的基础树脂和(B)5-40重量份的低核体甲基化的蜜胺树脂，(C)以磺酸量计0.1-3重量份的1当量磺酸和1.5-30当量的沸点为30-250℃的仲胺或叔胺的反应混合物和(D)0.2-10重量份的在分子末端每分子总共具有2个或2个以上(封闭)异氰酸酯基的有机聚硅氧烷(参见专利文献2)。然而，在该情况下，起皱图案花纹随着时间的迁移缺乏稳定性，此外，另一个缺点在于，由于涂漆条件的轻微改变，没有以稳定的方式获得起皱图案花纹，而且，又一个问题在于，当在户外使用时，耐玷污性是不充分的。

此外，作为一种能够形成具有良好的耐腐蚀性和优异的设计潜力和图案稳定性的具有起皱图案花纹的漆膜的漆，有一种漆是已知的，其特征在于，其每100重量份总共含有(A)65-95重量份的羟基值为5-110的聚醚树脂，(B)5-35重量份的低核体甲基化蜜胺树脂，(C)0.1-3重量份的1摩尔磺酸和至少7.2摩尔仲胺的反应混合物的磺酸，(D)1-15重量份的平均粒径不超过10μm的精细硅石粉末以及(E)1-30重量份的一种或多种类型的选自平均粒径为2-70μm的有机树脂颗粒和无机玻璃颗粒以及平均直径2-50μm的有机树脂纤维和无机纤维(参见专利文献3)。然而，在该情况下，仲胺与磺酸的摩尔比是过量的，因此，有一个缺点是，当与用于提供亲水性的基于有机硅酸酯的试剂组合时，亲水性在短时间内降低。

此外，作为可获得具有优异的室外耐玷污性的硬化材料的热固性树脂组合物，已知有一种热固性树脂组合物，其含有：(A)羟基值为5-300mgKOH/g和数均分子量为500-20,000的成膜多元醇树脂，(B)能够与上述成膜多元醇树脂(A)反应的硬化剂，(C)粒径为10-100nm和作为己烷容许值表示的疏水度为至少15.0ml的有机硅溶胶，以及(D)至少一种类型的选自烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物的材料(参见专利文献4)。然而，在该情况下，具有的一个缺点是，即使该硬化剂是低核体蜜胺树脂以及使用其中芳族磺酸已用等摩尔胺封闭的酸催化剂，硬化材料的起皱图案花纹不是稳定的。

[专利文献1]日本已审专利公开H3-10671

[专利文献2]已公开的日本未审专利申请H5-320578

[专利文献3]已公开的日本未审专利申请H5-039443

[专利文献4]已公开的日本未审专利申请H11-124501

发明内容

[本发明要解决的问题]

本发明的目的是提供能够用于起皱图案漆的树脂组合物，用该树脂组合物可以形成漆膜的起皱图案花纹经时稳定的漆膜，而且即使在它们在户外使用的情况下，也具有优异的漆膜耐玷污性。

[解决这些问题的方式]

为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现，使用特定的含羟基的丙烯酸类树脂，将磺酸和封闭磺酸的叔胺化合物的摩尔比设定在特定的范围内以及与特定的粒状或纤维状聚集体组合，漆膜的起皱图案花纹是经时稳定的，并且还发现，如果还与特定的有机硅酸酯、其缩合物或所述缩合物的部分水解产物组合，不损失起皱图案的稳定性，改善了耐玷污性，并且本发明基于这些发现。