[发明专利]新型二氨基甲酸酯化合物、其制造方法及含有其的丙烯酸橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及新型二氨基甲酸酯(diurethane)化合物、其制造方法及含有该新型二氨基甲酸酯化合物的丙烯酸橡胶组合物。更详细地，涉及作为含交联性基团的丙烯酸橡胶用新型硫化剂使用的二氨基甲酸酯化合物、其制造方法以及含有该二氨基甲酸酯化合物的丙烯酸橡胶组合物。

背景技术

含羧基的丙烯酸橡胶在丙烯酸橡胶中是耐热性、耐压缩永久变形特性特别优异且是对金属为非腐蚀性、顾虑到环境等的非卤素丙烯酸橡胶，因此近年在软管、密封材料用途等中的需求正在增大。但是具有以下倾向，即相对于硫化速度，焦烧(スコ一チ，scorch)时间短，即加快硫化速度时、焦烧时间过短，减慢硫化速度时，焦烧时间变长的倾向。

更具体地，当提高至可满足硫化速度的速度时，则焦烧时间短、引起原料(生地)流动变差，变得成形不良。当减慢硫化速度时，则成形时间变长、引起成本上升。从硫化速度快、焦烧时间长的理想出发，上述情形则意味着成形性变差。

作为丙烯酸橡胶的硫化成形方法，一般使用模具成形(注塑成形、压缩成形、传递成形等)和挤出成形，目前为了获得成形时的硫化速度和焦烧时间的平衡，流行下述2个硫化体系。

(1)脂肪族二胺(硫化剂)/胍(硫化促进剂)

(2)芳香族二胺(硫化剂)/胍(硫化促进剂)

用于主要优先硫化速度的模具成形用途的脂肪族二胺硫化体系与主要优先焦烧时间(t5：10分钟以上)的挤出成形用途的芳香族二胺硫化体系相比，虽然硫化速度快、但焦烧时间短，而焦烧时间长于脂肪族二胺硫化体系的芳香族二胺硫化体系(作为硫化剂，使用4，4′-二氨基二苯基醚、2，2-双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、亚甲基二苯胺等)却可见硫化速度慢的缺点。如此，目前仍未发现能够同时达成高速硫化和非焦烧的硫化体系。

这里，对脂肪族二胺硫化体系的硫化机理进行考虑，作为脂肪族二胺，六亚甲基二胺氨基甲酸盐(6-氨基己基氨基甲酸)H₃N⁺(CH₂)₆NHCOO^-被广泛用于含羧基的丙烯酸橡胶或含氯基的(chlorine group-containing)丙烯酸橡胶的硫化中，该硫化反应采用下述形式：通过对该硫化剂化合物施加热，六亚甲基二胺的氨基的保护基团从100℃附近开始热分解、脱羧，而得到六亚甲基二胺，与丙烯酸橡胶中的作为交联性官能团的羧基等反应，而进行硫化反应。因此，具有焦烧时间短(焦烧稳定性差)的缺点。另外，将六亚甲基二胺制为碳酸盐的原因之一是由于六亚甲基二胺的吸湿性强且易于汽化，因此难以处理的缘故。

应予说明，作为含羧基的丙烯酸橡胶，还包含含羧基的乙烯丙烯酸橡胶(DuPont社制品Vamac G)、特定的含羧基的丙烯酸橡胶(电气化学工业制品电化ER)等，这些含羧基的丙烯酸橡胶也可见焦烧时间短的问题。

应予说明，下述专利文献中虽然存在硫化速度快、焦烧时间也长的硫化体系，但在这些情况下也存在无法避免耐压缩永久变形特性降低的体系。

专利文献1：日本特开平11-255997号公报

专利文献2：日本特开平11-100478号公报

专利文献3：日本特开平11-140264号公报

专利文献4：WO 2005/103143

专利文献5：日本特开2001-181464号公报

专利文献6：日本特开2001-316554号公报

专利文献7：日本特开2003-342437号公报

专利文献8：日本特开2002-317091号公报

专利文献9：日本特开2004-269873号公报

专利文献10：日本再表2003-4563号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的目的在于提供作为含交联性基团的丙烯酸橡胶用新型硫化剂而使用的二氨基甲酸酯化合物，其制造方法及含有该二氨基甲酸酯化合物作为硫化剂、以改善焦烧抑制所导致的硫化速度延迟、即兼顾脂肪族二胺所具有的良好硫化速度和芳香族二胺所具有的良好焦烧稳定性且能够满足硫化物的硫化物性、特别是耐压缩永久变形特性的丙烯酸橡胶组合物。

用于解决技术问题的方法

根据本发明，提供通式