[发明专利]一种草甘膦生产废水的预处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药生产废水的处理方法，更具体地说，涉及一种草甘膦生产废水的预处理方法。

背景技术

草甘膦化学名称为N-膦酰基甲基甘氨酸(PMG)，是一种高效、低毒、广谱的灭生性有机磷除草剂，具有良好的内吸、传导性能，对多种深根恶性杂草的防除非常有效，在当前农业生产中得到了广泛的使用，是目前除草剂产量最大的品种。目前，我国大部分草甘膦生产企业是以甘氨酸、多聚甲醛、亚磷酸二甲酯为原料通过缩合、水解、结晶、过滤制得含量为95％的草甘膦产品。而在应用该方法生产草甘膦的过程中会产生大量的污染性废水，由于该废水中含有高浓度的氯化钠，并含有一定量的草甘膦及反应副产物，CODcr值高，若直接排放会对环境造成严重污染，该废水的处理成为行业中的重要研究课题。

由于草甘膦生产废水含有大量氯化钠和一定量的有机磷及反应副产物，在处理上存在以下难点：1、若直接对废水进行钙化去除有机磷，产生的沉淀物含有大量有机磷，对环境仍是一种危险废物；2、若采用膜处理工艺去除有机磷，膜易堵塞，常要更换膜，系统运行成本过高，企业难以承受；3、若直接对废水进行生化处理，因废水含盐量过高会破坏生化系统中微生物生存的生态环境，最终达不到预期处理效果；4、若采用普通蒸发器浓缩除盐，其缺点是不能连续采盐，浓缩结晶后必须关掉蒸汽出盐，间断式生产造成蒸汽消耗大，处理效率低。

目前国内多数草甘膦生产企业对该废水的处理方法是通过浓缩后加入一定量的草甘膦干粉配制成10％草甘膦水剂进行销售，但该方法并未能彻底消除污染物。随着我国环境保护要求的提高，10％草甘膦水剂将被停止批准登记，并逐步退出我国市场，上述处理方法已难以继续应用。由于该废水含有高浓度的氯化钠和一定量的草甘膦及反应副产物，应用生化处理方法进行处理难以达到预期效果，导致该废水的处理成为国内许多草甘膦生产企业所面临的难题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能去除草甘膦、氯化钠，降低CODcr值的草甘膦生产废水的预处理方法。

本发明所采用的技术方案是：一种草甘膦生产废水的预处理方法，包括以下步骤组成：

(1)调节PH值

将草甘膦生产废水排入调节池，向调节池中加入盐酸溶液，将池中废水的PH值调节至3～4；

(2)催化氧化

将调节后PH值为3～4的废水排入一级催化氧化塔，从催化氧化塔的塔底鼓入空气，并加入催化氧化剂Fenton试剂，进行充分反应；然后将废水排入二级催化氧化塔，从催化氧化塔的塔底鼓入空气，并加入催化氧化剂次氯酸钠，进行充分反应；

(3)钙化除磷

将经催化氧化后的废水排入除磷反应池内，加入除磷剂氯化钙，经充分反应后，将含沉淀物的废水进行压滤，沉淀物被压滤后去除；

(4)三效蒸发结晶除氯化钠

将经钙化除磷后的废水排入三效蒸发装置，通入蒸汽进行逐级蒸发浓缩，I效蒸发蒸汽压力控制在0.50～0.65Mpa，废水温度控制在130～155℃；II效蒸发蒸汽压力控制在0.2～0.35Mpa，温度控制在100～130℃；III效蒸发蒸汽压力控在0.03～0.06Mpa，温度控制在80～90℃，真空度控制在-0.09～-0.075Mpa；将经三效蒸发后含结晶氯化钠的废水进行固液分离，分离出结晶氯化钠和废水，再将结晶氯化钠进行离心，离心出的液体返回除磷反应池进行再次除磷。

所述的步骤(2)催化氧化中，从一级催化氧化塔和二级催化氧化塔的塔底鼓入空气的量分别为：鼓入的空气与废水的体积份比为20∶1～25∶1。

所述的步骤(2)催化氧化中，所加入的催化氧化剂Fenton试剂的组成成分和加入量为：Fenton试剂由30％双氧水与硫酸亚铁按重量份比为3∶1～8∶1配制而成，加入的Fenton试剂与废水的体积份比为1∶10～1∶20。

所述的步骤(2)催化氧化中，所加入的催化氧化剂次氯酸钠的量为：有效氯含量为7～10％的次氯酸钠溶液与废水的体积份比为1∶20～1∶50。

所述的步骤(3)钙化除磷中，所加入的除磷剂氯化钙的量为：折百氯化钙与废水的重量份比为1∶12～1∶15。

所述的步骤(3)钙化除磷中，将含沉淀物的废水进行压滤为通过板框压滤机进行压滤。

所述的步骤(4)三效蒸发结晶除氯化钠中，将经三效蒸发后含结晶氯化钠的废水进行固液分离为通过旋液分离器进行固液分离。