[发明专利]锂离子电池用硅酸盐正极材料及其制备方法有效
申请号: | 200910303340.0 | 申请日: | 2009-06-17 |
公开(公告)号: | CN101635345A | 公开(公告)日: | 2010-01-27 |
发明(设计)人: | 岳敏;贺雪琴;程林;梁奇 | 申请(专利权)人: | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/02 | 分类号: | H01M4/02;H01M4/58;H01M4/62;H01M4/04;H01M10/36 |
代理公司: | 深圳市中知专利商标代理有限公司 | 代理人: | 孙 皓;林 虹 |
地址: | 518055广东省深*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 锂离子电池 硅酸盐 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种锂离子电池用硅酸盐正极材料,其特征在于,所述锂离子电池用硅酸盐正极材料的通式为Li2MSiO4/D,其中Li2MSiO4为硅酸盐正极材料活性物质,D为改性剂,占Li2MSiO4质量的0.1%~10%,改性剂掺杂包覆在Li2MSiO4表面,形成具有核壳结构的复合正极材料,其中核的平均粒径为0.1~100μm,壳层的厚度为0.5~100nm;所述复合正极材料具有球形、长短轴为5~30的近似球形、菱形、锥形、片状、层状或块状的微观特征,其平均粒径为0.1~100μm,比表面积为0.2~10m2/g;所述改性剂为Ti、Zr、Al、Mg、Mn、Co、Zn或Cu的金属氧化物、或碳单质;所述M为过渡金属Co、Mn、Ni、Fe、V和Ti中的一种以上;
所述碳单质的形式为碳纳米管、乙炔黑、纳米碳纤维、石墨和无定形碳中的一种以上;碳单质采用碳或由碳源化合物分解生成,碳源化合物为呋喃树脂、脲醛树脂、密胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、丁苯橡胶,纤维素、葡萄糖、煤沥青和石油沥青中的一种以上;所述Ti、Zr、Al、Mg、Mn、Co、Zn或Cu的金属氧化物由金属的化合物分解制得,或直接由金属氧化物纳米化后获得;所述金属的化合物为:钛酸四丁酯、二异硬脂酰基钛酸乙二酯、羟基二乳酸合钛、三异硬酯酰基钛酸异丙酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮钛、锆酸酯、异丙醇铝、二硬脂酸羟基铝、二异丁基氢化铝、二甲酸铝、二乙酸铝、环烷酸铝、三甲酸铝、一乙酸铝、乙酰丙酮铝、硬酯酸铝、油酸铝、硝酸铝、乙酸镁、硝酸镁、乙醇镁、硬酯酸镁、硝酸锰、乙酸锰、乙酸钴、硝酸钴、环烷酸锌、乳酸锌、环烷酸铜或硝酸铜;所述金属氧化物为:氧化铝、氧化镁、氧化钴、氧化铜、氧化亚铜、氧化锆、氧化钛、氧化锰或氧化锌;
所述锂离子电池用硅酸盐正极材料采用以下制备方法得到,包括以下步骤:一、将占正极材料Li2MSiO4质量比0.1~10%的改性剂源溶于溶剂中,浓度为0.1~100g/l,搅拌速度50~500r/min,时间0.5~5h,得到改性剂源溶液;所述改性剂源为可溶性的Ti、Zr、Al、Mg、Mn、Co、Zn、Cu的金属化合物、碳源化合物或碳单质;所述溶剂为水、丙酮、乙醇或甲苯;二、将Li2MSiO4放入改性剂源溶液中,搅拌速度50~500r/min,时间0.5~5h,得到Li2MSiO4包覆有改性剂的混合物;三、将混合物在100~350℃条件下喷雾干燥制粒,得到分散粉体;四、将分散粉体以1~15℃/min的升温速度,在200~600℃的温度范围内热处理4~40h,然后自然冷却至150℃以下;五、粉碎后融合处理,转速500~800r/min,时间15~300分钟,得到锂离子电池用硅酸盐正极材料。
2.一种锂离子电池用硅酸盐正极材料的制备方法,包括以下步骤:一、将占正极材料Li2MSiO4质量比0.1~10%的改性剂源溶于溶剂中,浓度为0.1~100g/l,搅拌速度50~500r/min,时间0.5~5h,得到改性剂源溶液;所述改性剂源为可溶性的Ti、Zr、Al、Mg、Mn、Co、Zn、Cu的金属化合物、碳源化合物或碳单质;所述溶剂为水、丙酮、乙醇或甲苯;所述M为过渡金属Co、Mn、Ni、Fe、V、Ti的一种以上,呈稳定的离子状态;二、将Li2MSiO4放入改性剂源溶液中,搅拌速度50~500r/min,时间0.5~5h,得到Li2MSiO4包覆有改性剂的混合物;三、将混合物在100~350℃条件下喷雾干燥制粒,得到分散粉体;四、将分散粉体以1~15℃/min的升温速度,在200~600℃的温度范围内热处理4~40h,然后自然冷却至150℃以下;五、粉碎后融合处理,转速500~800r/min,时间15~300分钟,得到锂离子电池用硅酸盐正极材料。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池用硅酸盐正极材料的制备方法,其特征在于:对所述锂离子电池用硅酸盐正极材料进行筛分,得到粒度为0.1~100μm的锂离子电池用硅酸盐正极材料。
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