[发明专利]一种直接将醛或脂肪族甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物转变为相应肟的方法

说明书

技术领域

本发明提供了一种直接将醛或脂肪族甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物转变为 肟的方法。

背景技术

醛或脂肪族甲基酮与亚硫酸氢钠能很方便的发生反应生成亚硫酸氢钠加成 物，并且可通过水解这一加成物来达到醛或甲基酮的纯化；但在水解过程中， 要经过酸或者碱的处理，收率往往不高且纯度也受影响，因而从该醛或脂肪族 甲基酮出发来制备相应的肟也受到一定的限制[Journal of American Chemistry Society，1978，100，2226；Journal of Organic Chemistry，1985，50，1927；Synthesis， 2008，8，1221]。为能从醛或甲基酮高收率、方便地制备肟，化学工作者们仍在不 断探索研究新的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种直接将醛或脂肪族甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物 转变为肟的方法。

本发明的直接将醛或脂肪族甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物转变为肟的方 法，是在碱存在条件下，将加成物R₁R₂C(OH)SO₃Na与羟胺按摩尔比为1∶0.4～5.0 在溶剂中反应，反应温度在0～100℃，加成物R₁R₂C(OH)SO₃Na中，R₁＝H或CH₃， R₂＝C_3-12或R₃R₄R₅R(CH₂)，其中R₃、R₄或R₅＝H、X、C₁～C₂的烷基、CN、OH 或NO₃，X为卤素，R＝苯基或萘基；碱的用量和加成物R₁R₂C(OH)SO₃Na的摩 尔比为10.0～0.1∶1。

本发明中，所述的溶剂是醇类、水或两者按任意比例的混合。

所述的羟胺为盐酸羟胺、硫酸羟胺、磷酸羟胺或游离的羟胺。

所述的碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或N，N’-二甲基甲酰胺。

反应式如下所示：

其中R₁＝H或CH₃，R₂＝C_3-12或R₃R₄R₅R(CH₂)，其中R₃、R₄或R₅＝H、X、 C₁～C₂的烷基、CN、OH或NO₃，X为卤素，R＝苯基或萘基。

本发明与背景技术相比具有的优点是：能用于稳定性差或难纯化的醛或酮 制备相应的肟，工艺简单，操作方便，条件温和，收率较高，有较好的工业化 应用前景。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

实施例1：苯甲醛肟的合成

将42g(0.2mol)苯甲醛的亚硫酸氢钠加成物溶于100ml50％的乙醇水溶液中， 然后加入盐酸羟胺15.5g(0.24mol)和碳酸钠25.4(0.24mol)，加完后于60℃反应 1h，冷却，用苯(50ml×3)提取，水洗有机相，浓缩得20.9g苯甲醛肟，收率86.5％。

实施例2：对氯苯甲醛肟的合成

将24.5g(0.1mol)对氯苯甲醛的亚硫酸氢钠加成物溶于120ml 95％的乙醇水 溶液中，然后加入硫酸羟胺16.4g(0.1mol)和碳酸钠106g(1mol)，加完后于室温 反应5h，减压蒸除乙醇，用乙酸乙酯(50ml×3)提取，水洗有机相，浓缩的12.8g 对氯苯甲醛肟，收率82.3％。

实施例3：正丁醛肟的合成

将88g(0.5mol)正丁醛的亚硫酸氢钠加成物溶于250ml水中，然后加入盐酸 羟胺25.8g(0.4mol)和碳酸钠(0.4mol)，加完后于90℃反应1h，冷却，用苯(50ml ×3)提取，水洗有机相，蒸除溶剂，减压蒸馏得25.2g正丁醛肟，收率72.4％。