[发明专利]一种含全氟烯烃基丙烯酸酯单体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含全氟烯烃基丙烯酸酯单体，结构通式如式(I)所示：

式中，n为6或9；R为CH₃或H。

2.如权利要求1所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于所述方法包括如下步骤：(1)以式(II)所示的甲苯-2，4- 二异氰酸酯为原料与式(III)所示的化合物，在极性非质子溶剂中， 以有机锡为催化剂进行第一步加成反应，反应完毕，得到含式(IV) 所示中间体的反应液A，(2)所述的反应液A直接加入式(V)所示的 N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺，所述的N-甲基-N-羟乙基-p- 全氟烯基氧基苄胺为N-甲基-N-羟乙基-4-全氟壬烯氧基苄胺或N-甲 基-N-羟乙基-4-全氟己烯基氧基苄胺，发生第二步加成反应，反应完 毕得反应液B，反应液B经脱除溶剂和柱层析分离得到式(I)所示 的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体，式(V)中，n为6或9，式(III)和 式(IV)中，R为CH₃或H；

3.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于：所述甲苯-2，4-二异氰酸酯(II)、式(III)化合物以及 N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺(V)的物质的量比为1∶1～2∶ 1～2。

4.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于所述的催化剂为下列之一或任意几种有机锡任意比例的组 合：四苯基锡、四乙基锡、四丁基锡、三苯基乙酸锡、三乙基硫酸锡 或二丁基二月桂酸锡，所述的甲苯-2，4-二异氰酸酯和催化剂的物质 的量的比为1∶0.01～0.1。

5.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于所述的第一步加成反应或第二步加成反应各自的反应温度 70℃～150℃。

6.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于所述的极性非质子溶剂为下列之一：乙腈、N，N-二甲基甲酰 胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、环丁砜、1，2-二氯乙烷、 氯仿、乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙 醚、异丙醚、四氢呋喃或呋喃；甲苯-2，4-二异氰酸酯与所述的极性 非质子溶剂的物质的量比为1∶5～20。

7.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于步骤(1)所述的反应原料中加入阻聚剂，所述的甲苯-2，4- 二异氰酸酯与阻聚剂质量的比为1∶0.01～0.05。

8.如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法，其 特征在于所述的步骤(2)中的分离方法为：反应液B蒸馏除去溶剂， 脱溶后以体积比为5∶4∶1的二氯甲烷、乙酸乙酯和环己烷为洗脱剂， 通过硅胶柱层析分离，减压脱除溶剂，得全氟烯烃基丙烯酸酯单体。