[发明专利]一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂无效
申请号: | 200910080348.5 | 申请日: | 2009-03-20 |
公开(公告)号: | CN101838353A | 公开(公告)日: | 2010-09-22 |
发明(设计)人: | 张韬毅;郭子方;周俊领;王洪涛;苟清强;杨红旭;李瑞霞;徐世媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/649 | 分类号: | C08F4/649;C08F10/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁复合物;
(2)钛化合物;
(3)有机醇化合物;
(4)有机硅化合物;
组分(1)中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中所得到的产物;
组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)aXb,式中R为C1~C14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是0、1或2,b是1至4的整数,a+b=3或4;
组分(3)中所述的有机醇化合物是碳原子数为1-10的直链烷基醇、碳原子数为3-10的支链烷基醇或环烷醇、或碳原子数为6-20的芳醇或芳烷醇,所述有机醇中的氢原子或碳原子任选地被卤原子取代;
组分(4)中所述的有机硅化合物选自下述通式(I)中的至少一种:
在结构式中,R1是碳原子数为3~20的脂族烃基基团,且该基团上至少有一个氢原子或碳原子被卤基、酯基、环氧基、胺基、醚基或酮基取代;R2、R3及R4分别为碳原子数为1~10的脂肪烃基、碳原子数为3~10的脂环烃基、或碳原子数为6~10的芳基及其衍生物。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(4)有机硅化合物的通式(I)中,R1是碳原子数为3~10的烷基基团,且该基团上至少有一个氢原子被卤基、酯基、环氧基、胺基、醚基、或酮基取代;;R2、R3及R4分别为碳原子数为1~10的烷基。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的组分(4)有机硅化合物选自γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(N,N-二甲基胺丙基)三甲氧基硅烷、γ-(N,N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷等,最好的是γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷和γ-(N,N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于以组分(1)中的每摩尔卤化镁计,组分(2)为1.0~15.0摩尔;组分(3)为0.1~10.0摩尔,组分(4)为0.05~1.0摩尔。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于,还包括组分(5)一种有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1<n≤3的数。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于在组分(1)中,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2-10.0mol,有机磷化合物为0.1~10.0mol。
7.根据权利要求6述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于在组分(1)中以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.3mol~4.0mol,有机磷化合物为0.2~4.0mol。
8.一种权利要求1所述用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,溶解温度为40~100℃;在形成组分(1)的过程中或在组分(1)形成后加入组分(3),反应一定的时间,得到反应溶液;
(2)在组分(4)存在下,在-40℃~10℃,将上述反应溶液与组分(2)进行接触反应,并将混合物缓慢升温至40~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到本发明的催化剂组分。
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