[发明专利]N-(4-硝基苯基甲基)内酰胺化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氮取代内酰胺化合物及其制备方法，该化合物可用于准确检测内酰胺基镁盐的含量。

背景技术

发明人在开发尼龙66生产中使用的一种催化剂——己内酰胺基溴化镁的过程中，发现在现有技术中鲜有此类化合物准确含量的检测方法。常用的方法为产品的性能评价法，即实验室简单模拟其工业实际使用条件，以目测的方式通过与标准样品的对照来观察该产品的催化效果，从而对其含量进行粗略的估计。但这种间接判断产品含量的方法增加了在产品生产中的质量控制和工业的实际应用过程的不可控性，带来一定的困难和风险。

由于己内酰胺基溴化镁结构上的特殊性和极易吸潮变质的特性，采用常规的分析方法，如GC、HPLC无法对其含量进行准确检测。在日本专利JP60239462中描述，通过合成方法得到产品含量可以通过对产品进行NMR分析，根据分析谱图中特征峰的相对峰面积进行计算得出。发明人采用400MHz的核磁共振仪，氘代DMSO为溶剂，对产品标准样品进行分析，核磁谱图上并未出现专利中所述的δ3.66ppm和δ1.8ppm特征峰，与原料己内酰胺的谱图完全一致，所以该方法未能达到检测目的。

发明内容

本发明的目的是提供一种氮取代内酰胺化合物(式1)及其制备方法，该化合物可用于准确检测内酰胺基镁盐的含量。

式1

N-(4-硝基苯基甲基)内酰胺的制备方法：

1)将溴乙烷的醚类溶剂滴加到反应瓶中的镁屑、醚溶剂中，滴加完后，反应至镁屑消失；

2)加入内酰胺，保温反应；

3)反应液与对硝基氯化苄或对硝基溴苄进行反应，分离收集产物，得到N-(4-硝基苯基甲基)内酰胺。

醚类溶剂为乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、叔丁基醚或其混合物；内酰胺为己内酰胺或者戊内酰胺；反应温度为0-80℃，反应时间为0.5-20h。

具体实施例

本发明可用以下非限定性实施例作进一步的说明。

实施例1：N-(4-硝基苯基甲基)己内酰胺的合成

氮气保护下，镁屑2.4g(0.1mol)、无水THF20ml加入到四口瓶中，配制溴乙烷16.4g(0.15mol)的THF溶液100ml，搅拌下，缓缓加入数滴溴乙烷THF溶液，保持体系微回流，滴加完毕，保持50-60℃继续反应至镁屑消失，向反应瓶内滴加己内酰胺11.3g(0.1mol)THF溶液30ml，保持体系温度40℃，滴完保温0.5h，将对硝基氯化苄18.8g(0.11mol)的THF溶液40ml滴加到反应瓶内，HPLC跟踪反应结束后，减压脱溶，加入甲苯150ml，搅拌后水洗，分层，脱除部分甲苯后降温结晶，过滤、干燥得到N-(4-硝基苯基甲基)己内酰胺23.5g，为淡黄色针状晶体。

合成化合物的表征：按照常规方法对反应得到N-(4-硝基苯基甲基)己内酰胺进行了核磁共振氢谱、质谱和元素分析，结果如下：

氢谱：¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ8.20(d，2H)，δ7.45(d，2H)，δ4.69(s，2H)，δ3.34(t，2H)，δ2.64(t，2H)，δ1.75(m，2H)，δ1.74(m，2H)，δ1.55(m，2H)。

质谱：ESI-MS：249(M⁺+1)

元素分析(理论值)：C63.08％(62.88％)，H6.54％(6.51％)，N11.30％(11.28％)，O19.08％(19.33％)

熔点：107-110℃。

实施例2：N-(4-硝基苯基甲基)戊内酰胺的合成

氮气保护下，镁屑4.8g(0.2mol)、无水THF20ml加入到四口瓶中，配制溴乙烷32.8g(0.3mol)的THF溶液100ml，搅拌下，缓缓加入数滴溴乙烷THF溶液，反应引发后，继续滴加，保持体系微回流，滴加完毕，保持50-60℃继续反应至镁屑消失，向反应瓶内滴加戊内酰胺9.9g(0.1mol)THF溶液30ml，保持体系温度40℃，滴完保温0.5h，将对硝基溴化苄23.8g(0.11mol)的THF溶液40ml滴加到反应瓶内，HPLC跟踪反应结束后，减压脱溶，加入甲苯150ml，搅拌后水洗，分层，脱除部分甲苯后降温结晶，过滤、干燥得到N-(4-硝基苯基甲基)戊内酰胺21g，为淡黄色针状晶体。

合成化合物的表征：按照常规方法对反应得到N-(4-硝基苯基甲基)戊内酰胺进行了核磁共振氢谱、质谱和元素分析，结果如下：