[发明专利]低浓度甲醛废水、甲醛尾气资源化回收工艺

说明书

技术领域：

本发明涉及一种废水及尾气处理的综合利用并回收方法。

背景技术：

甲醛被公认为一种有害物质，甲醛进入人体后易对人的中枢神经系统及视网膜造成损害，由于甲醛会抑制微生物的生长繁殖，甲醛废水也难于生化降解，国家对工业废水排放中的甲醛作低于0.5mg/l的限制。在处理中许多蒸出的膜分离出的和尾气吸收等含甲醛较纯低浓甲醛废水也成了环保治理的难题，并且因浓度低回收的高成本及困难造成了资源的浪费。中国发明专利中申请97110414.X“速效尿醛氮肥的生产方法”方法适用的浓度较高，专利01128031.X提出甲醛氧化法和专利申请号96193764.5“含甲醛废物流的处理”这二项都没有对甲醛加于综合利用，中国专利申请号200810123571.9“一种低浓度工业甲醛醛废水治量及资源回收工艺”虽能回收甲醛但因太高的提浓倍数回收特别是回收低于3％或更低浓度的甲醛其成本还是难于过关。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种有效实现资源综合利用的低浓度甲醛废水、甲醛尾气资源化回收工艺。

本发明的技术解决方案是：

一种低浓度甲醛废水、甲醛尾气资源化回收工艺，其特征是：包括下列步骤：

(1)将低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液与选择性物质进行反应，所述选择性物质是易与甲醛在水相中反应生成分子量大于100的产物，且形成水溶液的物质，形成的水溶液为“目标稀液”；

(2)将“目标稀液”进行提浓处理，得到“目标浓液”；

(3)从“目标浓液”中回收步骤(1)形成的产物；或用化学反应解析还原高浓度甲醛。

所述选择性物质是氨、氨基化合物、亚硫酸盐(例亚硫酸氢钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢氨)。

步骤(2)中提浓方法为1～多级纳滤，纳滤的操作压力为1～4.2Mpa；步骤(1)的低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液是经过精滤、微滤或超滤预处理的低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液。

步骤(1)得到的产物在“目标浓液”中的质量浓度为6～20％。

步骤(3)中从“目标浓液”中回收步骤(1)形成的产物，是采用蒸发再浓缩、结晶、过滤、离心干燥的方法。

步骤(3)中用化学反应解析还原高浓度甲醛的方法，是在“目标浓液”中加入无机酸，在PH＜3时游离出甲醛，并利用反应精馏提取高浓度甲醛。

所述低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液是指甲醛质量浓度小于5％(一般为0.5％-5％)的甲醛废水或甲醛尾气吸收液。

本发明在除去废水中的甲醛的同时可选取具有广泛用途的目标产物作为化工付产或利用该产物方便回收高浓水甲醛，达到资源综合利用和循环经济的目的。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式：

实施例1：

一种低浓度甲醛废水、甲醛尾气资源化回收工艺，包括下列步骤：

(1)将低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液与选择性物质氨(可以是气氨、液氨、也可是不同浓度的氨水，更可以是用含醛的废水去吸收化工过程中产出的氨气)进行反应，形成六亚甲基四氨(乌洛托品)溶液，形成的水溶液为“目标稀液”；反应条件为5-95℃，反应完成终点PH＝8-12；所述低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液是经过精滤、微滤或超滤预处理的低浓度甲醛废水或甲醛尾气吸收液，通过预处理除去甲醛以外的大量不利回收物质。

(2)将“目标稀液”进行提浓处理，得到“目标浓液”为10-18％质量浓度的六亚甲基四氨(乌洛托品)溶液；提浓方法为1～多级纳滤，纳滤的操作压力为1～4.2Mpa。

(3)再经蒸发再提浓到35-60％后析出乌洛托品经过滤离心干燥后得目标产物粉状白色结晶乌洛托品含量＞96％，也可采用将10-18％的“目标浓液”中加入无机酸硫酸(或盐酸)在PH＜3时游离出甲醛的方法，利用反应精馏的过程优选变压精馏操作条件压力0.2-0.4Mpa，温度120-145℃，在反应精馏塔顶提取30-38％高浓度甲醛，蒸后液中冷却结晶离心后回收付产硫铵(或氯化铵)。

选择性物质还可以是氨基化合物、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠或亚硫酸氢氨等易与甲醛在水相中反应生成分子量大于100的产物，且形成水溶液的物质，又形成新的实施例。