[发明专利]以催化裂化副产碳四和乙烯裂解副产碳四为原料生产丁烯-1的方法

说明书

发明领域

本发明属于石油化工技术领域，涉及一种聚合级丁烯-1的生产方法，尤 其涉及一种利用催化裂化副产C4与乙烯裂解副产C4生产丁烯-1的方法。

背景技术

高纯度丁烯-1，是一种经济价值较高的化工产品，同时又是一种紧缺资源， 主要用于乙烯的共聚单体，生产高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等。作为 聚合单体，对其纯度要求很高：如含量＞99.5％，丁二烯含量＜50ppm，硫含 量＜1ppm，甲醇含量＜10ppm等。生产丁烯-1的经济原料是石油烃蒸汽裂解 或催化裂化副产的混合碳四。

乙烯裂解副产的混合碳四经过萃取回收丁二烯后的萃余碳四中主要含有 异丁烷、丁烯-1、异丁烯、顺丁烯-2、反丁烯-2、正丁烷及微量丁二烯等，其 中的杂质(特别是硫)很少。与丁烯-1沸点十分接近的异丁烯可以与甲醇反 应生成甲基叔丁基醚，从而实现丁烯-1与异丁烯的分离。

催化裂化副产的混合碳四除了含有异丁烷、丁烯-1、异丁烯、顺丁烯-2、 反丁烯-2、正丁烷及少量丁二烯等碳四组分外，还含有硫醇、硫醚、二甲基二 硫、甲基乙基二硫、二乙基二硫等含硫化合物，而这些硫化物的存在不仅会 导致选择性加氢催化剂中毒，而且会影响丁烯-1产品质量，使其无法作为聚 合单体得到应用。

炼厂C4组分的综合利用是C4资源综合利用的热点之一。但目前只有石 乙烯裂解的C4资源用于生产丁烯-1，而催化裂化副产碳四资源大部分被作为 燃料烧掉，造成碳四资源的浪费。对于炼化一体化企业，若能与化工乙烯裂 解C4一并考虑并进行合理的综合利用，则能有效提高资源的利用水平，提高 企业的总体经济效益。

但对于同时具有乙烯裂解副产的混合碳四和催化裂化副产的混合碳四的 装置来说，采用该方法则具有很大困难：(1)裂解C4与催化裂化C4组分差 异很大，若直接混合使用，会对装置操作产生很大冲击；(2)催化裂化C4中 硫含量高，且很难处理，会对原有装置产品质量带来未知影响。(3)催化裂 化C4中丁二烯含量一般为几千ppm，不能采用抽提的方法而必须采用选择性 加氢的方法予以去除，在一般的C4选择性加氢工艺中，丁烯-1的异构化率通 常比较高，一般超过50％，这样会大大降低炼厂C4中丁烯-1的浓度从而降 低资源综合利用的水平。如果C4选择性加氢催化剂能够在饱和去除丁二烯的 同时，控制较低的丁烯-1异构化率则可有效提高C4资源的附加值和利用水平。

发明内容

本发明的目的是为了实现综合利用炼厂C4中的丁烯-1，提供了一种利用 乙烯裂解副产C4与催化裂化副产C4为原料生产聚合级丁烯-1的方法。

本发明利用乙烯裂解副产碳四与催化裂化副产碳四为原料生产丁烯-1的 方法，包括以下工艺步骤：

(1)催化裂化副产混合碳四进入气体分馏塔，控制分馏塔的工作条件： 压力0.2～1.5Mpa，温度50～100℃，塔顶得到轻碳四，塔釜得到重碳四。

(2)所得轻碳四进入分馏塔内进行分馏，控制分馏塔的工作条件：0.2～ 2.5MPa，操作温度：25～95℃，回流比：2～20；塔顶分离出大部分异丁烷， 塔釜得到含有大部分异丁烯、丁烯-1的重组分，使其组成接近乙烯裂解装置 副产C4经过抽提丁二烯后的抽余碳四物料的组成。

(3)将所得重组分浓缩至丁烯-1含量20％～30％，异丁烯含量在 25％～40％，使其与裂解C4溶剂抽出丁二烯后的产物浓度基本相当；然后进 入脱硫净化装置进行脱硫处理，使浓缩重组分的硫含量在1ppm以下，砷含量 控制在20ppb以下。

(4)将脱硫净化后的重组分进入加氢反应器，以Pd/Al₂O₃为催化剂进行 选择性加氢，去除其中所含丁二烯；控制加氢反应的压力为0.5～2MPa，反 应温度20～100℃，氢油比为20∶1～80∶1。

(5)将选择性加氢后的产物与乙烯裂解装置副产的C4抽提丁二烯后的物 料混合，送入MTBE(甲基叔丁基醚)装置进行醚化反应；将醚化后的碳四 组分进行再精馏，得到产品丁烯-1。其浓度在99.5％以上，达到聚合级产品要 求。

本发明与现有技术相比，具有以下实质性特点和有益效果：