[发明专利]一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水溶液中草甘膦的回收方法，特别涉及一种从IDA法生产的草甘膦母液中回收草甘膦的新方法。

背景技术

草甘膦作为一种高效、广谱、低毒的灭生性除草剂，目前成为世界上销量和增长速度最快的除草剂，当前国内制备草甘膦多采用烷基酯法和亚氨基二乙酸法。

亚氨基二乙酸(IDA)法生产草甘膦过程中产生大量草甘膦含量为1％左右的母液，现有工艺是将母液用蒸汽蒸发脱水或者采用膜法进行浓缩，得到草甘膦含量10％的水剂。随着国家对环保要求的逐步提高，农业部、工业和信息化部联合发布公告，规定自2009年2月25日起，停止批准有效成分含量低于30％的草甘膦水剂的登记。对于已取得农药田间试验批准证书和已批准登记的草甘膦水剂，其有效成分含量低于30％的，应当在2009年12月31日前进行有效成分含量变更。这意味着目前草甘膦企业对母液处理的工艺已不适应目前要求，必须有所转变或升级。

发明内容

本发明为了克服上面提到的问题，采用了一系列工艺改进，提供了一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，该方法采用膜法和蒸发浓缩相结合，草甘膦回收率高，且无需精馏，生产成本降低，节约能耗，降低了环保压力，有较强的经济价值。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明的一种IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，采用以下步骤：

(1)IDA法草甘膦母液经过预处理进入膜浓缩装置，得到草甘膦一次浓缩液；透膜吸收三乙胺过程中，酸吸收剂是循环流动的，直到吸收三乙胺达到饱和才进入下一步工艺；

(2)草甘膦一次浓缩液加碱调节剂，调节pH至4～7；在蒸发器中进行蒸馏浓缩脱水，得到草甘膦二次浓缩液；

(3)草甘膦二次浓缩液加酸进行调解，调节pH至0.8～1.5，常温下结晶，再过滤水洗得到草甘膦固体；

(4)草甘膦固体经过重结晶得到草甘膦原药。

所述预处理过程包括：(1)IDA法草甘膦母液加碱调节剂，调节pH至2.5～6；(2)将IDA法草甘膦母液经过过滤器过滤，除去固体杂质。

所述蒸发器真空压力为0.09～0.095MPa，脱水温度为50～80℃。草甘膦一次浓缩液含量(重量)为6％～10％，草甘膦二次浓缩液含量(重量)为15％～25％。碱调节剂为NH₃、NaOH、KOH或它们的水溶液。膜浓缩装置为三级或四级纳滤膜浓缩装置。蒸馏脱水浓缩过程采用单效，二效或三效蒸发器。草甘膦固体含量(重量)70％～80％，草甘膦原药含量(重量)为95％～100％。过程中产生的结晶液和重结晶液可以打回原母液池循环套用。

采用本发明回收草甘膦母液中草甘膦具有以下一些优点：

(1)由于采用膜法和蒸发浓缩相结合的方法，比单独采用蒸发浓缩降低了能耗成本，提高了回收率，同时也解决了单独采用膜法无法达到较高的浓缩倍数的问题。

(2)采用本发明回收的草甘膦含量可以达到95％以上，草甘膦回收率达到70％以上，明显高于其他工艺草甘膦的回收率。

(3)采用本发明回收草甘膦得到的结晶液和重结晶液可以循环套用，降低了后续废水处理压力。

(4)无需精馏，生产成本降低，节约能耗，有较强的经济价值。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

取草甘膦含量为1.0％的IDA法草甘膦母液废水5kg，加入NH₃调节pH至2.5，然后过滤除去固体杂质。将过滤后的母液装入膜浓缩装置，得到草甘膦含量为6.0％的膜浓液0.82kg。在膜浓液中加入氨水调节至pH等于5，在温度50℃，真空度0.09MPa下减压蒸馏脱水，得到草甘膦含量19.1％的二次浓缩液0.25kg。在二次浓缩液中加入盐酸调节pH至1.0，缓慢降至常温进行结晶，结晶后进行过滤并水洗得到草甘膦含量为75％的固体53g，最后进行重结晶得到草甘膦含量为95.5％的固体38g。整个过程中，草甘膦回收率达到72.6％。

实施例2