[发明专利]一种分子筛脱蜡原料的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种分子筛脱蜡原料的生产方法，适用于有分子筛脱蜡装置的炼油企业选用。

背景技术

液体石蜡(液蜡)是重要的化工原料，具有广泛的用途，其生产方法主要包括异丙醇-尿素脱蜡和分子筛脱蜡等方法，其中分子筛脱蜡工艺需要选择严格的原料，一般是直馏煤油，同时还需经过加氢等预处理过程。

直馏煤油主要用于生产喷气燃料和部分溶剂油，由于直馏煤油收率较低，由其获得产品的附加值较高，因此，直馏煤油原料的供应十分紧张。目前，虽然采用高压加氢裂化技术可以生产部分喷气燃料，但随着航空事业的快速发展，煤油馏分的供应仍未得到缓解。同时，高压加氢裂化技术需要在高温高压下操作，投资和加工成本均较高，其经济上的竞争优势不足。

渣油的延迟焦化技术是炼厂中重油轻质化的重要工艺过程，由于投资较低因此大多数炼厂都有延迟焦化装置，焦化馏分油可以分馏出焦化汽油、焦化柴油和焦化蜡油，但都具有质量差、杂质含量高的特点，必须经过加氢后才能使用。一般加氢汽油作为重整原料或乙烯裂解原料，加氢柴油作为车用柴油调和组分。现有技术虽然也可以使焦化轻馏分油得到充分利用，但产品附加值较低，并且焦化汽油加氢装置还经常会由于压力降上升过快而影响装置的正常生产；焦化柴油加氢生成油作为车用燃料，由于国家对市场的调控，利润空间很小。

焦化馏分油中虽然包括煤油馏分，但要生产喷气燃料仍需特别的处理方法。CN1478867A公开了一种从焦化馏分油生产喷气燃料的方法。该方法针对焦化柴油或焦化汽柴油原料，采用含沸石的酸性催化剂，在适宜的工艺条件下，对焦化原料油进行加氢处理，产物经分馏后可以得到喷气燃料产品。采用该方法只能生产出喷气燃料产品，仍不能作为分子筛脱蜡生产液蜡装置的原料，并且对焦化汽柴油原料的适应性较差，处理劣质环烷基焦化馏分油难度较大。

CN1458233A公开了一种焦化全馏分油加氢精制的方法。该方法采用焦化全馏分油加氢精制流程，用于生产清洁车用柴油燃料。该方法不分离煤油馏分，煤油馏分做为宽馏分柴油产品中的一部分，如果分离出煤油馏分，也不符合喷气燃料的质量要求，与分子筛脱蜡生产液蜡装置要求质量相距更远。

所以，本领域中除直馏煤油外，目前仍没有适宜的分子筛脱蜡生产液蜡的原料。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种从焦化轻馏分油中获得分子筛脱蜡生产液蜡装置原料的方法，拓展分子脱蜡生产液蜡装置的原料来源，缓解直馏煤油供应紧张的局面，提高焦化轻馏分油的产品附加值，增加炼厂经济效益。

本发明分子筛脱蜡原料的生产方法包括如下内容：焦化轻馏分油原料与氢气在加氢精制条件通过Mo-Ni系加氢催化剂床层，加氢精制反应流出物经过气液分离，气液分离后的液相分馏出煤油馏分，该煤油馏分作为分子筛脱蜡生产液蜡装置的原料。其中焦化轻馏分油原料的初馏点一般为30℃～70℃，终馏点一般为245℃～370℃。加氢精制催化剂选择Mo-Ni系加氢精制催化剂，催化剂载体为氧化铝或含硅氧化铝，催化剂载体中还含有纳米级二氧化硅，纳米二氧化硅占催化剂载体重量的1％～10％。催化剂组成包括：氧化钼10wt％～25wt％，氧化镍1.5wt％～5wt％，总金属含量在11.5wt％～30wt％，催化剂载体为氧化铝或含硅氧化铝。

焦化轻馏分油原料加氢精制反应条件为：氢分压4.8MPa～10.0MPa，最好为4.8MPa～8.0MPa；反应温度为260℃～360℃，最好为280℃～350℃；体积空速为0.5h^-1～3.0h^-1，最好为1.0h^-1～2.0h^-1；氢油体积比为300～800，最好为300～600。

本发明分子筛脱蜡原料的生产方法中，加氢精制催化剂可以使用具有适宜要求的商品加氢精制催化剂，也可以按组成要求采用现有方法制备，将氧化铝原料或含硅氧化铝原料与纳米二氧化硅混合制成催化剂载体，然后采用浸渍法负载活性加氢金属组分即可，催化剂中可以添加适宜的助剂，如P、B、Ti、Zr等。纳米二氧化硅可以使用市售产品，如粒径为6～100nm纳米二氧化硅。

本发明方法中，得到的煤油馏分硫含量小于1μg/g、氮含量小于1μg/g、溴指数小于150mgBr/100g油的质量指标，可以直接作为分子筛脱蜡生产液蜡装置的原料。同时副产优质石脑油馏和清洁柴油馏分，石脑油馏分可以作为乙烯裂解原料、重整原料或合成氨原料，也可以直接作为制氢原料，柴油馏分可以作为清洁柴油调和组分。