[发明专利]含MeAPO的分子筛的混合物、其在有机物转化为烯烃中的用途

说明书

技术领域

本发明涉及包含MeAPO的分子筛的混合物以及它们在有机物转化为烯 烃中的用途。更具体地说，本发明为包含MeAPO和晶体硅铝酸盐或硅酸盐 分子筛的混合物。与MeAPO的小孔尺寸相比，这些晶体硅铝酸盐或硅酸盐 分子筛具有中孔或大孔尺寸。本发明的混合物作为在各种方法中的催化剂是 有用的，所述方法包括裂化、加氢裂化、异构化、重整、脱蜡、烷化、烷基 转移、含氧化合物(或者含卤化物或含硫的有机化合物)向轻质烯烃的转化。

原油的有限供应和不断增加的成本促进了用于制造烃产物的替代方法 的研究。一种这样的方法是含氧有机化合物(例如甲醇)、含卤化物有机化合 物或含硫有机化合物向烃且特别是轻质烯烃(轻质烯烃是指C₂～C₄烯烃)或者 汽油和芳族化合物(芳烃)的转化。在本申请中，所述含氧有机化合物(也称作 含氧化合物)、含卤化物有机化合物或含硫有机化合物向烃且特别是轻质烯 烃的转化称作XTO方法。对于XTO方法的关注是基于如下事实：原料特别 是甲醇可由煤、生物质、有机废弃物或者天然气通过产生合成气(该合成气 然后进行处理以生产甲醇)而得到。XTO方法可以与OCP(烯烃裂化方法)方 法组合以提高烯烃的产量。XTO方法产生轻质烯烃例如乙烯和丙烯以及重质 烃例如丁烯以上。这些重质烃在OCP方法中裂化以主要产生乙烯和丙烯。

发明背景

US20060106270A1涉及如下方法，其中使用双功能的含氧化合物转化催 化剂的含氧化合物到丙烯(OTP)方法的平均丙烯循环选择性通过使用如下组 合实质上提高：1)在OTP流程图的烃合成部分中替代现有技术的固定床技术 的移动床反应器技术；2)水热稳定的且双功能的催化剂体系，其包括分散在 含有不稳定磷和/或铝阴离子的磷改性氧化铝基质中的具有双功能能力的分 子筛；和3)400小时或更少的催化剂运转循环时间。描述了使用沸石催化剂 体系与非沸石催化剂体系的混合物。这种混合催化剂的实施方式可以使用含 有沸石材料的颗粒与含有非沸石材料的颗粒的物理混合物完成，或者催化剂 可以通过将两种类型的材料混合到磷改性铝基质中以形成其中存在有这两 种成分的颗粒而配制。在任一种情况下，优选的组合为ZSM-5或ZSM-11 与SAPO-34的混合物，其相对量使得ZSM-5或ZSM-11占该混合物分子筛 部分的30～95重量％，并特别优选约50～90重量％的值。

US20060063956A1涉及如下方法，其中使用双功能的含氧化合物转化催 化剂的一种或更多种固定或移动床且再循环一种或多种富C4+烯烃的馏分 的含氧化合物到丙烯(OTP)方法的平均丙烯循环选择性通过在富C4+烯烃的 再循环物流上使用选择性加氢处理技术以基本上消除有害的焦炭前体例如 二烯和炔属烃而实质上提高。这种加氢处理步骤有助于将所述催化剂上有害 焦炭沉积的累积保持到基本上不使双功能催化剂的活性、含氧化合物转化和 丙烯选择性退化的水平，由此使得能够显著改善丙烯的平均循环产率。与使 用相同或相似的催化剂体系但没有在富C4+烯烃的再循环物流上使用加氢 处理步骤的现有技术所实现的相比，由本发明实现的丙烯平均循环产率改善 为约1.5～5.5重量％或更高。优选组合为ZSM-5与SAPO-34的混合物，其相 对量使得SAPO-34占该混合物分子筛部分的30～70重量％，并特别优选约 45～55重量％的值。

US6051746描述使用改性小孔分子筛催化剂的含氧化合物转化。该发明 涉及使用小孔分子筛催化剂将氧化的有机材料转化为烯烃的方法。更具体地 说，该发明涉及将氧化的有机材料转化为烯烃的方法，其具有改善的烯烃产 率以及降低的甲烷和其它轻质饱和副产物的产率。所述改善的产率板岩(记 录，预计，slate)是通过用改性剂处理该小孔分子筛催化剂实现的，所述改性 剂选自多核芳族杂环化合物、所述多核芳族杂环化合物的分解衍生物、及其 混合物，其中多核芳族杂环化合物具有至少三个相互交联的环结构，其具有 至少一个氮原子作为环取代物，每个环结构具有至少五个环成员。