[发明专利]从木材提取开环异落叶松树酯酚和二氢栎精的方法

说明书

技术领域

本发明涉及高技术森林化学和木材再加工领域。

本发明提出了从木材提取有价值的生理活性化合物(包括富含木酚 素和类黄酮的提取物(木酚素-类黄酮复合物))的方法，以及分离出的、 随后用于制备生理活性添加剂和化学药物制品的木酚素和类黄酮。

背景技术

木酚素和类黄酮属于在植物--例如软木材--中的各部分中包含的酚 类化合物。包含木酚素和类黄酮衍生物的化学提取物和在这些提取物基 础上制造的产品在医学和化妆品、食品工业、在作物生产中作为农业化 学制剂以及其它领域中具有广泛用途。

属于木酚素的一种令人感兴趣的化合物为开环异落叶松树酯酚 (секоизоларицирезинол，CEKO)。作为类黄酮类的代表，在本发明的 方法中得到二氢栎精(дигидрокверцетин，дгк)。在文献中经常使用同 义词紫杉叶素表示二氢栎精。

为了阐明它的实际应用领域，在实验室中广泛研究了дгк。在俄罗 斯，дгк广泛应用于整个系列生物活性制剂(例如药物″Капилар флукол 等)和一些食品中，这是因为它具有高抗氧化性、护肝、免疫刺激、抗微 生物和其它实际有用性质。例如，在从西伯利亚和达尔地区的落叶松木 屑抽取的дгк基础上，创造了农业作物生长和发育的调节剂。该制剂的 商品名称为“лариксин”(俄罗斯专利号No-2229213，俄罗斯专利号 No-2256328)。

由于CEKO的抗氧化，抗炎、фитоэктрагеный、抗微生物和其他有 益的性质，CEKO也是非常有前途的实用药物，特别是用于生产药品、 生物活性化合物以及功能食品。例如，巳知在CEKO基础上(从紫葳科 植物分离的)的药物组合物(WO03/020254)、以及含有CEKO的功能食 物制品(WO02/080702)、护肝抗癌制剂(US2006/0035964)和其他制剂。

已知针叶类树木的节疤状区域和枝条包含大量的酚类化合物 (B.Holmbom，C.Eckerman，P.Eklund，J.Hemming，L.Nisula，M.Reunanen， R.A.Sundberg，K.Sundberg，S.″Knots in trees--A new rich source of lignans″，Phytochemistry Reviews 2：331-340，2003).但是，本发 明的作者实验确认，只是所谓的″白色″节疤，即带有活枝的节疤，是在 工业生产中提取感兴趣的化合物的优选原料(见以下实施例1)。

从木材的节疤区域获得酚化合物是已知的(见7.10.2004的专利公报 US2004/0199032)。在所述的公报中，公布了从包含节疤状区域的木中抽 取酚化合物的方法。在该方法中，利用极性溶剂进行节疤状区域的磨碎 的木材的提取，再从提取物分离物质。

所述方法的缺点为有下列技术限制。所提出的条件是为一种目标产 品，木酚素类的代表7-羟基乌台树脂酚(7-гидроксиматаирезинола， HMR)制定的。但是，一般针叶树木包括多于一种属于酚类化合物的成 份，并且这些成份不仅仅属于木酚素类。除此以外，所述木中还包含类 黄酮类的代表，以及有很大实际价值的木酚素衍生物。重新加工这种类 型的木原料的经济合理性要求研制同时抽取各类化合物(例如木酚素和 类黄酮)的方法，以便进一步使用。但是，已经证明所述已知方法 (7.10.2004的US2004/0199032)对从木酚素和类黄酮的混合物同时分离 木酚素效率很低，其中类黄酮在有机溶剂中的溶解行为与木酚素的不 同。已知方法的另一个缺点为必需准备提取用的木材，这包括用烷烃清 洗除去挥发性成份以及接着干燥的步骤，所述干燥用于除去木中的水， 水存在木中会降低溶剂提取能力。

在所述方法中使用的极性溶剂通常通过指定介电常数决定(该常数 在25℃应大于3)。这些技术上重要的溶剂，如二乙基醚、氯仿和二氯甲 烷(其介电常数分别为4.34、4.70和8.9)符合这些介电常数值。在这些溶 剂中，ДГК溶解非常差，因此不能使用这些溶剂提取ДГК。

在已知方法(2004年10月7日的US2004/0199032)中还指出，作为 极性溶剂可使用丙酮∶水的混合物。但是，混合物成份选择的比例(95∶5 体积％)不能得到足够产率的感兴趣的ДГК(见以下实施例2)。