[发明专利]一种延长焦化汽柴油加氢处理催化剂使用寿命的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在存在氢的情况下精制烃油的方法，更具体地说，是 一种延长焦化汽柴油加氢处理催化剂使用寿命的加氢方法。

背景技术

随着世界范围内原油资源的不断减少，对渣油的充分利用日益显得重 要，而焦化工艺由于投入较低仍然是目前渣油加工的重要手段。为了减轻 焦化装置焦炭塔中的携带现象，炼油厂一般向焦化装置中注入阻泡剂(消 泡剂)，通常阻泡剂是硅酮、聚甲基硅氧烷或过氧化聚甲基硅氧烷等含硅 剂。含硅剂在焦化过程中通常裂解或分解成变性的硅胶和碎片，这些硅胶 和碎片会溶在石脑油或柴油中而进入到后续的加氢装置中。在加氢装置 中，这些硅胶和碎片会逐渐沉淀到催化剂表面上，从而引起催化剂失活和 压降的增加。硅在催化剂表面的沉积可造成催化剂的使用周期少于一年， 而如果原料中不含硅，正常情况下，催化剂的使用周期可超过3年。另外， 硅在催化剂表面沉积到一定程度也会导致催化剂不能再生。

US 4,176,047公开了一种从焦化汽油中脱除有机硅类物质的方法，该 方法采用氧化铝、活性氧化铝、失活的以氧化铝为载体的脱硫催化剂为脱 除物质来脱除焦化汽油中的有机硅类物质。焦化汽油通过装有这些脱除物 质的反应器，在90℃或更高的温度下进行脱除反应。最优的脱除温度为 120-150℃。该专利所述的最佳的脱除物质是以氧化铝为载体的失活的脱 硫催化剂，脱硫催化剂以Co-Mo为金属组分，以氧化铝为载体，含有约 14％的Mo₂O₃和4％的CoO，外形尺寸为圆柱形，长度10mm左右，直径 约1mm。该专利使用25ml的失活脱硫催化剂在93℃时可将250ml焦化汽 油中的硅由5ppm脱到2ppm，要完全脱除硅，则失活催化剂的体积将达 到62.3ml。该专利脱硅性能有限，容硅量小，脱硅物质使用量大，每桶焦 化汽油需要0.25立方英尺的脱硅物质。

CN 1239679C公开了一种含硅石脑油的催化加氢处理方法。该方法对 含硅烃原料采用加氢处理催化剂进行加氢处理时，向原料中添加0.01-10 体积％水来湿润加氢处理催化剂，以达到提高加氢处理催化剂脱硅性能和 容硅能力的目的。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种延长焦化汽柴油加氢 处理催化剂使用寿命的方法。

本发明提供的方法是一种延长焦化汽柴油加氢处理催化剂使用寿命 的方法：原料油与氢气混合进入加氢反应器，依次进入两个反应区，其中 第一个反应区装填脱硅催化剂，第二个反应区装填加氢处理催化剂，所述 的脱硅催化剂由一种含硼氧化铝载体和负载在该载体上的第VIB族、第 VIII族金属组分和助剂磷组成，以氧化物计并以催化剂为基准，脱硅催化 剂由7～30重量％的VIB族金属组分，0.3～7重量％的第VIII族金属组 分，0.1～6重量％的磷，平衡量的含硼氧化铝载体组成；所述的含硼氧化 铝载体孔容为0.75～1.1毫升/克，比表面为334～400平方米/克，所述 的含硼氧化铝载体的制备方法包括在合成氧化铝的前身物的过程中仅引 入硼，以含硼氧化铝为基准，氧化硼含量为0.5-50重量％，将仅含有硼的 氧化铝的前身物成型并焙烧。

所述的原料油选自于焦化汽油和/或焦化柴油，或包含有焦化汽油和/ 或焦化柴油的馏分油。焦化汽油和/或焦化柴油来自炼油工艺的流化焦化 和/或延迟焦化装置。所述的焦化装置使用硅酮、聚甲基硅氧烷或过氧化 聚甲基硅氧烷等含硅剂作为阻泡剂。

原料油与氢气在第一反应区，在所述的脱硅催化剂的作用下，在氢分 压2.0～10.0MPa，反应温度230～450℃，液时空速2～30h^-1，氢油比100～ 1500Nm³/m³的条件下，发生加氢脱硅、加氢脱硫和烯烃饱和反应；优选 在氢分压2.0～6.0MPa，反应温度230～320℃，液时空速5～15h^-1，氢油 比300～1000Nm³/m³的条件下进行反应，得到脱硅油，所述脱硅油的硅含 量小于1μg/g。