[发明专利]一种回收杀螟丹生产过程中产生的氯甲烷的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及氯甲烷的净化回收方法，更特定言之是从杀螟丹生产所排放 尾气中通过深度回收高收率回收副产物氯甲烷的方法。

背景技术

沙蚕毒衍生物杀虫剂是一中高效、低毒、广谱的仿生杀虫剂，而杀螟丹 又是此系列产品中使用最广、更高效、更具广谱性的品种，最早有日本武田 发明并商品化。国内从六、七十年代有许多研究单位开始进行研发，始终没 有取得突破性的进展，直至上世纪末才基本确定合成工艺，经过近十年的不 断优化目前已达到国际水平。从目前国内杀螟丹的生产工艺看，绝大部分企 业都采用杀虫单或杀虫双与氰化钠在溶剂中得到硫氰物后经水解、脱溶、分 离、烘干得到杀螟丹，本工艺收率高、品质好。部分企业采用氯化物或磺化 液法生产其收率低、产品不稳定易涨包、变色。

采用杀虫单或杀虫双与氰化钠在溶剂中生产，进入水解工序将产生大量 的含氯甲烷的尾气，其中的氯甲烷回收净化后可用作其他化工产品的原料。 发明专利98111505.5杀螟丹的制备方法中没有涉及水解尾气中氯甲烷的净化 回收，而目前杀螟丹的生产企业都没有氯甲烷的回收装置，一方面受产量制 约，另一方面可能由于当时对氯甲烷回收没有硬性要求。氯甲烷尾气通过洗 涤、干燥、压缩的工艺是草干膦和有机硅等行业通用的回收工艺，仅在干燥 和净化上有所不同，因为尾气中含有一定量的空气必须在压缩后排放，否则 会在爆炸极限内引起爆炸(氯甲烷在空气中的爆炸极限为8.1～17.2％)，因此 液化回收率受到一定影响，回收率只有93％左右，其他7％的氯甲烷直排大 气中对环境造成了影响。杀螟丹生产过程中产生的含氯甲烷尾气组份与草甘 膦并不十分相同(无甲缩醛增加了二氯乙烷)，因此在回收上采用洗涤、干燥、 压缩的前提下又增加了预处理减少洗涤水用量和放空气中氯甲烷的吸附再回 收，解决回收率低、污染环境、回收氯甲烷质量不佳等问题。

发明内容

本发明的目的在于回收杀螟丹生产过程中产生含有氯甲烷的尾气，提供 一种杀螟丹水解尾气净化、深度回收的新方法，且整个回收工艺是环保的， 能实现清洁生产，彻底解决杀螟丹工业化生产排放尾气对环境的影响。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种回收杀螟丹生产过程中产生的氯甲烷的工艺，包括如下步骤：

①收集杀螟丹生产过程中排放的含氯甲烷的尾气；

②采用将含有氯甲烷的流体加压和/或冷却的分离方法处理所收集尾气， 使其中的甲醇和二氯乙烷部分液化，再经过水洗、碱洗和脱水压缩得到氯甲 烷；

③压缩后将含空气的放空气利用吸附介质回收氯甲烷。

其中所回收的氯甲烷的重量含量为20～99.99％，优选为99～99.99％。

其中杀螟丹采用硫氰物、甲醇和氯化氢为原料的醇解法进行生产，其排 放尾气组成一般为：