[发明专利]一种从劣质原料油制取轻质燃料油和丙烯的方法有效
| 申请号: | 200810101854.3 | 申请日: | 2008-03-13 |
| 公开(公告)号: | CN101531924A | 公开(公告)日: | 2009-09-16 |
| 发明(设计)人: | 许友好;龚剑洪;张执刚;程从礼;谢朝钢;毛安国;戴立顺;王子军;田松柏;张久顺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G69/04 | 分类号: | C10G69/04 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 劣质 原料 制取 燃料油 丙烯 方法 | ||
技术领域
本发明属于烃油的催化转化方法,更具体地说,是由烃油催化裂化和加氢处理工艺过程的组合将劣质原料转化为大量的轻质燃料油和丙烯的方法。
背景技术
原油品质随着原油开采量的不断增加而越来越差,主要表现在原油密度变大,粘度变高,重金属含量、硫含量、氮含量、胶质和沥青质含量及酸值变高。目前,劣质原油与优质原油的价格差别随着石油资源的短缺也越来越大,导致价格低廉的劣质原油开采和加工方法越来越受到关注,也就是说,从劣质原油中尽可能地提高轻质油的收率,这给传统的原油的加工技术带来了巨大的挑战。
传统的重油加工分成两类加工工艺,其中一类为加氢工艺,主要包括加氢处理和加氢精制;另一类为脱碳工艺,主要包括重油催化裂化、延迟焦化和溶剂脱沥青。劣质重油通过这两类工艺技术可以提高氢碳比,将劣质烃类转化为低沸点的化合物。当劣质重油采用脱碳工艺处理时,劣质重油中的硫、氮和重金属含量以及芳烃、胶质和沥青质含量对脱碳工艺的影响较大,脱碳工艺存在问题是液体产品收率低,产品性质差,需要再处理。象延迟焦化工艺,虽然杂质脱除率高,但生焦量是原料油残炭值的1.5倍以上,固体焦如何利用也是需要解决的问题。加氢处理工艺可弥补脱碳工艺的不足,劣质重油通过加氢处理后,液体产品收率高,产品性质好。
针对加氢工艺和脱碳工艺各自存在的优势和劣势,CN1169920C公开了一种加氢工艺和脱碳工艺组合方法,该方法是将渣油进料首先进行缓和热裂化,然后再与催化裂化油浆一起进行溶剂脱沥青,脱沥青油在加氢催化剂和氢气存在的条件下进行加氢处理。该方法不仅降低了渣油加氢装置的苛刻度,延长了加氢催化剂的使用寿命,而且提高了液体产品的收率和性质,但脱油沥青难以利用。
CN1844325A公开了一种处理重油的脱碳工艺和加氢工艺有机组合的方法,该方法是将劣质重油通过溶剂脱沥青工艺和焦化工艺联合处理, 处理后的脱沥青油和焦化蜡油作为重油加氢处理装置的原料,从而改善重油加氢处理装置进料的性质,缓和重油加氢处理装置的操作条件,延长重油加氢处理装置的操作周期,为下游的催化裂化等装置提供优质的原料油。但该方法工艺流程复杂,且液体收率低。
CN1382776A公开了一种渣油加氢处理与重油催化裂化联合的方法,是渣油和油浆蒸出物、催化裂化重循化油、任选的馏分油一起进入加氢处理装置,在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢反应;反应所得的生成油蒸出汽柴油后,加氢渣油与任选的减压瓦斯油一起进入催化裂化装置,在裂化催化剂存在下进行裂化反应,反应所得重循环油进入渣油加氢装置,蒸馏油浆得到蒸出物返回至加氢装置。该方法能将油浆和重循环油转化为轻质油品,提高了汽油和柴油的收率。尽管重油通过加氢处理工艺后,催化裂化工艺可以生产更多的液体产品,且产品的杂质含量低,性质有所改善,但当重油的密度大,粘度高、重金属、胶质和沥青质含量高时,加氢处理装置的操作条件十分苛刻,操作压力高,反应温度高,空速低,开工周期短,操作费用高,且装置的一次性投资也高。渣油加氢装置从操作初期到末期所提供的催化裂化原料油性质都在不断地发生变化,从而对催化裂化装置操作产生不利的影响。渣油加氢技术所加工的原料油组成极其复杂,原料油不仅含有硫、氮和金属,而且含有烷烃、环烷烃和芳烃,而烷烃分子在加氢处理过程中易发生裂化反应,生成小分子烃类,甚至干气,从而造成重油资源未达到有效利用,同时,加氢渣油进入催化裂化装置处理时,仍然生产出8~10重%的重油,又造成重油资源的利用效率的降低,该重油可以返到渣油加氢装置,但该重油与渣油性质相差较大,且氢含量低,即使经加氢处理,该重油的性质改善有限。
随着采油技术的发展,大量高酸、高钙原油被开采出来。原油中的钙污染物主要是非卟啉有机钙化合物,只溶于石油硫分,常规的脱盐方法不能从原油中分离这些有机钙化合物,原油中的酸值超过0.5mgKOH/g时,就会造成设备腐蚀,常规的常减压装置设备难以加工高酸原油。为此,CN1827744A公开了一种加工高酸值原油的方法,该方法是使预处理后的总酸值大于0.5mgKOH/g的原油经预热后注入流化催化裂化反应器中与催化剂接触,并在催化裂化反应条件下进行反应,分离反应后的油气和催化剂,反应油气送至后续分离系统,而反应后的催化剂经汽提、再生后循环使用。该方法具有工业实用性强、操作成本低和脱酸效果好等优点,但是干气和焦炭产率较高,造成石油资源的利用效益降低。
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