[发明专利]回收环己酮肟的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在加热蒸发液体环己酮肟后回收剩余残留物中所含有的环己酮肟的方法。

背景技术

ε-己内酰胺(在下文中有时称为“内酰胺″)是一种主要用于合成纤维和工程塑料生产中所用的尼龙-6的单体。作为制备内酰胺的方法，已知一种使用气体环己酮肟作为起始物料进行气相贝克曼重排反应的方法。

在气相贝克曼重排反应中，首先，液体环己酮肟通常使用湿-壁蒸发器加热蒸发以获得一种气体环己酮肟(参见US2002/0143181A1)。然而，在通过加热蒸发产生副产物焦油时，由于其热稳定性差，环己酮肟可能产生热分解或热聚集。由于其会引起湿壁蒸发器的阻塞，必须从系统中以残留物形式除去焦油。在这种情况下，产生了一个问题即液体环己酮肟也和焦油一起从系统中除去并且因此不能高产率的获得气体环己酮肟。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种在加热蒸发液体环己酮肟后用简易的方法从剩余残留物中高效地回收环己酮肟的方法，并同时考虑到环己酮肟的热稳定性。

在这种情况下，本发明提供一种回收环己酮肟的方法，包括通过加热来蒸发液体环己酮肟以获得一种环己酮肟气体(A1)，在低于汽化压力的压力条件下加热蒸馏剩余残留物，回收残留物中所含有的环己酮肟。

此外，根据重复使用回收环己酮肟情况下的易操作性本发明人曾经试验过通过冷凝器冷凝环己酮肟气体以便使通过低压蒸馏分离的环己酮肟气体以液态的状态回收。然而，他们发现当使用低于90℃温度的冷却介质时，由于环己酮肟具有90℃的高熔点，环己酮肟晶体可能沉积在冷凝器中从而导致冷凝器的阻塞。此外，当使用90℃或更高温度的热水作为冷凝器的冷却介质以防止晶体沉积时，未冷凝气体的量增加，由于环己酮肟具有较高的蒸气压而导致不可忽略的回收损失。而且，不能避免排气管道中晶体沉淀而引起管道阻塞。如上所述，在两种情况中，存在着由于环己酮肟结晶而导致的不能连续稳定操作的问题。人们考虑当用90℃或更高温度的热水作为冷凝器的冷却介质时蒸馏的操作压力控制在正常或较高的压力下以减少未冷凝气体。在那种情况下，促进了作为副产物的焦油组分的产生。本发明人透彻地进行了研究以解决这些问题，因而提供了以下发明。

(1)一种回收环己酮肟的方法，包括通过加热液体蒸发环己酮肟以获得环己酮肟气体(A1)，在低于汽化压力的压力条件下加热蒸馏剩余残留物，并回收残留物中所含有的环己酮肟。

(2)根据段(1)回收环己酮肟的方法，其中在1.4至10kPa(绝对压力)的压力下进行蒸馏。

(3)根据段1或2回收环己酮肟的方法，其中使通过蒸馏残留物而分离的环己酮肟气体(A2)与能够溶解环己酮肟的溶剂接触以获得环己酮肟溶液，然后回收环己酮肟。

(4)根据段1或2回收环己酮肟的方法，其中通过蒸馏残留物而分离的环己酮肟气体(A2)通过冷凝器冷凝，其中用90℃或更高温度的冷却介质循环以获得一种环己酮肟冷凝液体(A3)，同时获得的未冷凝环己酮肟气体(A4)与能够溶解环己酮肟的溶剂接触以获得环己酮肟溶液，然后回收环己酮肟。

(5)根据段3或4回收环己酮肟的方法，其中环己酮肟气体(A2)或环己酮肟气体(A4)在冷却体的表面上与溶剂接触。

本发明使得能够从蒸发液体环己酮肟后获得的作为残留物的环己酮肟和来源于环己酮肟的焦油成分的混合物中以高回收率简便地获得环己酮肟。而且，根据本发明，环己酮肟能在较低温度下分离，以及由于残留物在低压下蒸馏，所得环己酮肟的热降解被抑制。另外，通过使低压蒸馏分离出的环己酮肟与能够溶解环己酮肟的溶剂接触以获得环己酮肟溶液，这使得以液态形式回收环己酮肟并同时抑制环己酮肟在冷凝器中或连接冷凝器的管道中聚集(晶体沉积)变为可能，因此提高了重复利用回收环己酮肟的易操作性。

通过再利用本发明获得的环己酮肟作为由气相贝克曼重排反应生产内酰胺的原料，使得能够建立起一种环己酮肟原料利用效率高和产率优越的内酰胺生产方法。

附图说明

图1为显示本发明回收环己酮肟方法一个实施方案的流程图。

图2为显示本发明回收环己酮肟方法另一个实施方案的流程图。

图3为显示本发明回收环己酮肟方法又一个实施方案的流程图。

附图标记说明

100：蒸发器

101：真空蒸馏器

102：第一阶段冷凝器

103：气-液接触器

104，106：泵(真空泵)

105：冷却装置

具体实施方式