[发明专利]乙烯基系化合物的悬浮聚合用分散稳定剂

说明书

本申请是申请号为200310120326.x、申请日为2003年12月11日、发明名称为“乙烯基系化合物的悬浮聚合用分散稳定剂及其制造方法”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及用于乙烯基系化合物的悬浮聚合的分散稳定剂及其制造方法。

背景技术

氯乙烯系树脂等乙烯基系聚合物的制造在工业上通过悬浮聚合进行。在此悬浮聚合中，使含分散稳定剂的水性介质中分散氯乙烯等乙烯基系化合物，使用油溶性催化剂进行聚合。一般地，作为支配乙烯基系聚合物品质的因素，可列举出聚合率、水-单体比、聚合温度、催化剂的种类和量、聚合槽的型式、搅拌速度以及分散稳定剂的种类等，在它们之中分散稳定剂的种类所产生的影响非常大。

用于乙烯基系化合物悬浮聚合的分散稳定剂，以下事项是重要的。[1]用少量的添加量就得到使所制造的乙烯基系聚合物粒子的粒径分布尖锐的功能。[2]具有使所制造的乙烯基系聚合物粒子尽可能均匀、且多孔性的功能。此性能，对于为了得到增塑剂的吸收速度大且加工容易的乙烯基系聚合物、残存于聚合物粒子中的氯乙烯等单体的去除容易的聚合物、以及能防止成形品中鱼眼的生成的聚合物是必要的。[3]具有形成松比重大的聚合物粒子的功能。[4]具有通过抑制湿泡沫或干泡沫的发生，抑制生产率降低的功能。[5]不对所得的乙烯基系聚合物的色相造成不良影响。[6]在聚合的装料时，不使水溶液白浊。

过去，作为乙烯基系化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，除了甲基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物之外，还单独或组合使用部分皂化聚乙烯醇等。可是，现有的分散稳定剂未必充分满足上述[1]-[6]的性能。

例如，作为氯乙烯的悬浮聚合用分散稳定剂，公开了聚合度2000、皂化度80摩尔％的聚乙烯醇、以及聚合度700-800、皂化度70摩尔％的聚乙烯醇(ポバ-ル、高分子刊行会、413页-414页、1984年发行)。可是， 这些分散稳定剂有不充分满足上述[1]-[3]的性能的问题。

特公平5-88251号公报中记载了用于乙烯基系化合物的悬浮聚合的、由聚乙烯醇构成的分散稳定剂。此聚乙烯醇的平均聚合度为500以上，重均聚合度Pw和数均聚合度Pn之比Pw/Pn为3.0以下。此聚乙烯醇在分子内有羰基和与其羰基邻接的亚乙烯基。此聚乙烯醇，0.1％水溶液的紫外吸收谱中在波长280nm下和在波长320nm下的吸光度分别是0.3以上和0.15以上，在波长320nm的吸光度(b)相对于在波长280nm的吸光度(a)的比(b)/(a)为0.30以上。

特开平5-105702号公报中记载了用于氯乙烯的悬浮聚合的、由聚乙烯醇构成的分散稳定剂。此聚乙烯醇，皂化度为75-85摩尔％，0.1重量％水溶液的在波长280nm下的吸光度是0.1以上，羧基的含量为0.01-0.15摩尔％，0.1重量％水溶液的雾点为50℃以上。可是，由聚乙烯醇构成的这2种稳定剂也有未必满足上述[1]-[5]的性能的缺点。

特开平8-208724号公报公开了用于有乙烯性不饱和双键的单体的悬浮聚合的分散剂，此分散剂由乙烯醇系聚合物构成。该乙烯醇系聚合物，1重量％水溶液的在波长280nm下的吸光度是2.5以上，平均聚合度为500以上，皂化度为60-90摩尔％，重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为2.5以下，与皂化度相关的嵌段特性(ブロツクキヤラクタ一)为0.45以下，可溶于甲醇的成分为10重量％以下。该分散剂对上述[1]-[3]的要求显示出比较平衡的可取得的性能，但有对上述[6]的要求得不到满足的性能的情况。

发明内容

本发明的目的在于，在这样的情况之下，提供以高水平满足悬浮聚合用的分散稳定剂所要求的性能的新型的分散稳定剂。本发明人为解决上述课题反复锐意研究的结果，完成了以下发明。

本发明的制造方法是含乙烯醇系聚合物(A)、并用于乙烯基系化合物的悬浮聚合的分散稳定剂的制造方法，它含下述工序：将皂化度为60摩尔％以上、残存乙酸基的嵌段特性为0.3-0.6范围的乙烯醇系聚合物(B)，在氧浓度8000ppm以下的气氛中在90-180℃温度下热处理0.5-20小时，从 而制造上述乙烯醇系聚合物(A)的工序。