[发明专利]一种2，7－二甲基－2，4，6－辛三烯－1，8－二醛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成方法。

背景技术

2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，熔点157～159℃，常温下稳定，易溶于乙醇、石油醚，微溶于水，是合成类胡萝卜素的关键中间体，在β-胡萝卜素、角黄素、虾青素合成中有重要应用，其合成国内未见文献报道。类胡萝卜素可作为药品、色素、食品添加剂和饲料添加剂，用于医药、食品、化妆品和养殖业。随着我国类胡萝卜素的应用日益增加，2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛合成研究有重要意义。文献报道2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成方法主要有以下几种：

1.1959年，罗氏公司Isler以1-乙氧基-1-丙烯为原料，经乙氧基化、乙炔化、加氢等八步反应合成2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，反应式如下：

该工艺路线反应条件苛刻，总收率只有21％。

2.巴斯夫公司于1960年二乙氧基丙酮为原料，经Wittig-Homer反应、脱保护基合成了2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，反应式如下：

虽然反应步骤短，不足之处是反应收率低，且三乙基亚膦酸酯相对成本较高，具有特殊的气味。

3.Hagen于1994年以苯亚磺酸钠为连接剂，2-(3-氯-1-甲基-1-丙烯基)-5，5-二甲基-1，3-二嗯烷为原料合成2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，反应式如下：

从反应式中可以看出，2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛制备工艺流程长，共有七步反应，用到的各种辅料也较多，工艺复杂。

发明内容

本发明的目的是针对上述路线中存在的问题，提供一种2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的制备方法。

它包括如下步骤：

1)将四氢呋喃300ml、镁粉12.0g、气相含量为99.0％的反式-1，4-二氯-2-丁烯2.1～4.2ml，碘0.1g加入反应器中，加热，控制反应温度为30～35℃，滴加气相含量为99.0％的反式-1，4-二氯-2-丁烯11.3～22.6ml，滴毕，加热升温至40～60℃，保温反应2～5小时，滴加含有29.5～295g二甲氧基丙酮的100～400ml四氢呋喃溶液，滴毕，保温反应6～12小时，降温至20～40℃得到反应液；

2)将反应液滴加到150～600ml重量百分比浓度为10～20％稀酸中水解，水解温度为0～20℃，继续搅拌0.5～2小时，加热升温至30～50℃，减压除去四氢呋喃，加入100～600ml水，过滤，滤饼用水冲洗，真空干燥，得到2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛。

所述的稀酸为稀硫酸、稀盐酸或稀醋酸。稀酸优选为稀硫酸。

本发明的优点是：1)采用反式-1，4-二氯-2-丁烯为为起始原料，经三步反应合成2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，总收率高。2)在2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成中，反应选择性好，副产物少。3)该方法工艺较简单，操作方便。

具体实施方式

2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛的合成方法的反应式为：

下面结合实施例对本发明予以详细说明。

实施例1

将四氢呋喃300ml、镁粉12.0g、气相含量为99.0％的反式-1，4-二氯-2-丁烯2.1ml，碘0.1g加入反应器中，加热，控制反应温度为30℃，滴加气相含量为99.0％的反式-1，4-二氯-2-丁烯11.3ml，滴毕，加热升温至40℃，保温反应2小时，滴加含有29.5g二甲氧基丙酮的100ml四氢呋喃溶液，滴毕，保温反应6小时，降温至20℃得到反应液；将反应液滴加到150ml重量百分比浓度为10％稀硫酸中水解，水解温度为0℃，继续搅拌0.5小时，加热升温至30℃，减压除去四氢呋喃，加入100ml水，过滤，滤饼用水冲洗，真空干燥，得到2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛。

实施例2