[发明专利]一种对混合C4中的异丁烯具有选择性齐聚作用的负载型固体酸催化剂无效

专利信息
申请号: 200810012171.0 申请日: 2008-07-02
公开(公告)号: CN101332432A 公开(公告)日: 2008-12-31
发明(设计)人: 田福平;蔡天锡;贺民;苏德香;纪敏;张有家 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: B01J27/053 分类号: B01J27/053;C07C2/08;C07C2/16
代理公司: 大连八方知识产权代理有限公司 代理人: 卫茂才
地址: 116024辽*** 国省代码: 辽宁;21
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要:
搜索关键词: 一种 混合 sub 中的 异丁烯 具有 选择性 齐聚 作用 负载 固体 催化剂
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种对混合C4馏分中的异丁烯具有选择性齐聚作用的负载型固 体酸催化剂。

背景技术

近年来,随着我国原油加工能力的迅速提高和乙烯产量的持续增加,作为 石油化工副产品的C4资源大幅度增加。目前我国对C4馏分的化工利用率还很 低。混合C4中的异丁烯多数用于合成甲基叔丁基醚(MTBE),作为高辛烷值车 用汽油的调和组分。但因为MTBE对地下水的污染,已不适合继续将其作为汽 油调和组分使用。因此,为C4馏分中的异丁烯寻求更为合理的利用途径,具有 十分重要的现实意义。

异丁烯的齐聚反应可生成二异丁烯(DIB)和三异丁烯(TIB)。DIB是具 有多种重要用途的化工原料。如DIB加氢可制得具有很好抗爆性的异辛烷,还 可用来生产辛基酚等多种重要精细化工产品。

目前用于异丁烯选择性齐聚的固体酸催化剂主要有负载型无机酸类、沸石 或其他硅铝酸盐,以及强酸性阳离子交换树脂等。中国专利ZL01822623.X以碱 金属离子部分交换的磺酸基阳离子交换树脂为催化剂,以纯异丁烯或含异丁烯 的烃混合物作为原料,进行异丁烯的二聚。发现树脂中部分H+被碱金属离子交 换后,二聚物的选择性大幅度提高,但反应活性明显降低,但专利中未提及所 用催化剂的稳定性。中国专利ZL92113696.X公开了一种利用混合C4生产二异 丁烯的方法。在有抑制剂存在的条件下,聚合反应经两级或两级以上串联固定 床反应器完成,所得产物经分离后可以得到二异丁烯(DIB)。该法可使异丁烯 的总聚合转化率达90%以上,C8选择性在92%以上,DIB在C8中的选择性在 75%以上。中国专利ZL01127509.X公开了一种生产二异丁烯和三异丁烯的方法 和设备。该方法以炼厂混合C4为原料,在硅酸铝小球催化剂的作用下,在串联 的固定床反应器中,使混合C4中的异丁烯100%参与齐聚反应,而正丁烯基本 不参与反应。该法的工艺过程较为复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从工业混合C4馏分中高选择性地制备C8烯烃, 同时具有高DIB选择性的负载型固体酸催化剂及负载型固体酸催化剂的应用。 本发明具有制备简便,成本低廉,对环境无污染的特点。

本发明的技术方案是,一种对混合C4中的异丁烯具有选择性齐聚作用的负 载型固体酸催化剂,由SiO2、γ-Al2O3或SiO2-Al2O3负载金属硫酸盐组成,其中, 金属硫酸盐的负载量为2~35wt%;所述的金属硫酸盐为硫酸铝或硫酸锌中的一 种或其混合物。当金属硫酸盐的负载量为5~30wt%时效果最佳。

一种对混合C4中的异丁烯具有选择性齐聚作用的负载型固体酸催化剂的制 备方法,其制备步骤如下:

①选用SiO2、γ-Al2O3或SiO2-Al2O3作为载体;

②按比例称取一定量的金属硫酸盐溶于去离子水中;

③将载体用金属的硫酸盐溶液浸渍4-24小时,120℃烘干;

④将样品放入马弗炉中,300~500℃下焙烧4小时。

该负载型固体酸催化剂用于工业混合C4馏分中的异丁烯的选择性齐聚反 应,将负载型金属硫酸盐催化剂装入固定床反应器中,催化剂用前需干燥处理, 反应器温度由外夹套内的循环水控制,反应压力为0.7-1.5MPa,以保持系统内 反应原料为液相。在本操作中,反应原料与催化剂的接触可以是顺流或逆流。

本发明的有益效果是,原料易得,制备方法简便,生产成本低。反应条件温 和,操作成本低。对工业混合C4馏分中的异丁烯的选择性齐聚反应活性高,产 品中二异丁烯的选择性高。

具体实施方式

下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于大连理工大学,未经大连理工大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/200810012171.0/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。

×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top