[发明专利]一种双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法

权利要求书

1.一种双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法，其特征在于：反应以α，β-不饱和醛和硝基烷烃为原料，以手性仲胺类化合物和有机或无机的碱性化合物为双功能共催化体系，于溶剂中进行反应，反应时间为10～144小时，反应温度为-40～40℃，

所述手性仲胺类化合物为，其结构式表示如下，

其中对于(7)结构式：R₁为甲基、苯基、2-萘基或3，5-双三氟甲基苯基，R₂为氢、三甲基硅基、三乙基硅基、二甲基叔丁基硅基、三苯基硅基、甲基二苯基硅基或二甲基异丙基硅基；

α，β-不饱和醛结构式如下之一，

其中对于(8)结构式：R₁～R₅为氢、甲基、甲氧基、卤原子或硝基；对于(9)结构式：R为C_1-7烷基、呋喃基。

2.按照权利要求1所述双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法，其特征在于：所用有机或无机的碱性化合物为，

1)无机碱中的氢氧化锂或氢氧化钠；

或2)有机碱中的含有结构(1)所示的有机胺类化合物之一；

或3)有机酸金属盐中的乙酸、三氟乙酸、酒石酸或含有结构(6)所示的苯甲酸的锂、钠或钾盐；

其中对于(1)结构式：R为C_1-3烷基；对于(4)和(5)结构式：R₁为乙基或乙烯基，R₂为氢或甲氧基；对于(6)结构式：R₁～R₅为氢、卤原 子、甲基、甲氧基或硝基。

3.按照权利要求1所述双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法，其特征在于：所述硝基烷烃结构式如下，

R-NO₂

(10)

其中对于(10)结构式：R为C_1-3烷基。

4.按照权利要求1所述双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法，其特征在于：反应所用α，β-不饱和醛和硝基烷烃的摩尔比为10∶1～1∶10；手性仲胺类化合物催化剂的摩尔用量为α，β-不饱和醛的1～100％；有机或无机的碱性化合物添加物的摩尔用量为α，β-不饱和醛的1～100％；α，β-不饱和醛和溶剂的重量比为1∶2～100。

5.按照权利要求1所述双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法，其特征在于：所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、正己烷、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种或一种以上。