[发明专利]芳香酸的醚的合成方法

说明书

本专利申请要求享有2006年12月21日提交的美国临时申请 60/876，570的优先权，其全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的。

技术领域

本发明涉及羟基芳香酸的醚的制备，所述羟基芳香酸的醚非常有价 值，可用于多种用途，例如用作中间体或用作制备聚合物的单体。

发明背景

芳香酸的醚在许多有价值的物质(包括药物和在作物保护中起作用的 化合物)的制造中用作中间体和助剂，并且还在高性能刚性聚合物的生产 中用作单体，所述高性能刚性聚合物为例如用于电器件应用的线性刚性低 聚(2-氨基苯甲酰胺)[Wu等人，Organic Letters(2004)，6(2)，第229至 232页]和聚吡啶并二咪唑等[参见例如Beers等人，High-Performance Fibres(2000)，第93至155页]。

现有的生产2，5-二烷氧基-和2，5-二芳氧基对苯二甲酸的方法涉及将 2，5-二羟基对苯二甲酸逐步烷基化以形成相应的2，5-烷氧基-和2，5-二芳 氧基对苯二甲酸酯，随后将酯脱烷基化成酸。可通过使羟基芳香酸在碱性 条件下与n-烷基硫酸酯接触来将n-羟基芳香酸转化成n-烷氧基芳香酸。 进行此转化反应的一种适宜方法描述于奥地利专利265,244中。收率为中 等收率到低收率，产率为低产率并且需要两步处理。

因此，仍然需要能够经济地制备芳香酸的醚并在小规模和大规模作业 以及批量和连续作业中具有高收率和高产率的方法。

发明详述

本文所公开的发明包括：制备芳香酸的醚的方法、此种醚可转化成的 产物的制备方法、此类方法的使用、以及由此类方法获得的和可获得的产 物。

本文方法的一个实施方案提供了制备芳香酸的醚的方法，所述醚可由 式I结构描述

其中Ar为C₆-C₂₀单环的或多环的芳基核，R为一价的有机基团，n和m各 自独立地为非零值，并且n+m小于或等于8；所述方法包括

(a)使如式II结构所述的卤代芳香酸

其中每个X独立地为Cl、Br或I，并且Ar、n和m为如上所 述，与以下物质接触：

(i)包含醇化物RO^-M⁺(其中M为Na或K)的极性质子溶剂、 极性非质子溶剂或醇溶剂，其中所述极性质子溶剂、极 性非质子溶剂或醇溶剂为ROH或酸性小于ROH的溶剂；

(ii)铜(I)或铜(II)源；和

(iii)与铜配位的二酮配体，如式III的结构所描述

其中A为

R¹和R²各自独立地选自取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异 烷基和叔烷基；以及取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳 基；

R³选自H；取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔烷 基；取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；以及卤素；

R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地为H或取代或未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基或叔烷基；并且n＝0或1；

以形成反应混合物；

(b)加热该反应混合物以形成如式IV的结构所描述的步骤(a)产物的 m-代盐；

(c)任选地，从其中形成式IV的m-代盐的反应混合物中分离出式IV 的m-代盐；和

(d)使式IV的m-代盐与酸接触，以由此形成芳香酸的醚。

本发明的另一个实施方案提供了制备化合物、单体、低聚物或聚合物 的方法，所述方法通过制备一般由式I的结构所描述的芳香酸的醚，然后 使如此生产出的醚经历反应(包括多步反应)以此来制备化合物、单体、 低聚物或聚合物。

发明详述

本发明提供了用于制备芳香酸的醚的具有改善的收率和产率的方法， 所述醚可由式I的结构来描述