[发明专利]芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法和树脂成型体

说明书

技术领域

本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法、以及将由该 制造方法得到的芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体进行熔融成型而得到的树 脂成型体。详细而言，涉及大幅度降低残留的芳香族羟基化合物的芳 香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法，以及将由该制造方法得到的芳 香族聚碳酸酯树脂粉粒体进行熔融成型而得到的树脂成型体。

背景技术

芳香族聚碳酸酯树脂具有耐热性、透明性、卫生性、以及机械强 度等的优异的各物性，被用于各种用途。此外，其制造方法已知使双 酚等芳香族二羟基化合物与碳酰氯反应的方法(界面法)、和使双酚等 芳香族二羟基化合物或其衍生物与碳酸二苯酯等碳酸二酯化合物以熔 融状态进行酯(交换)反应的方法(熔融法、或酯交换法)等。

并且还已知：由界面法得到的芳香族聚碳酸酯树脂(界面法芳香 族聚碳酸酯树脂)中残留有少量双酚A(BPA)、四溴双酚A(TBA)， 而由熔融法得到的芳香族聚碳酸酯树脂(熔融法芳香族聚碳酸酯树脂) 中还残留有少量酚类。这些残留的酚类虽然为安全性方面没有问题的 低水平，但是在用于食品用容器等的情况下，有可能损害食品的风味。

BPA和TBA等酚类残留物，通常使用多级提取法、筛板塔、搅拌 槽等，通过使有机溶剂等中溶解有芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体而得到 的溶液与水接触，进行水洗而除去。但是，如果有机溶剂溶液中的聚 碳酸酯树脂的浓度高，则由于其溶液粘度高，所以有时仅通过简单的 水洗操作不能充分除去。因此，也提出了这样的高浓度、高粘度的芳 香族聚碳酸酯树脂溶液的水洗技术。

具体而言，例如提出了下述方法：通过2级式搅拌槽，清洗油包 水型分散相之后，相转化为水包油型分散相，用静置分离槽进行分离 的方法(例如参照专利文献1)；以一定以上的搅拌动力搅拌后，形成 油包水型分散相，接着，通过离心分离等进行分离的方法(例如参照 专利文献2)；以及在形成油包水型分散相的工序和形成水包油型分散 相的工序中，给予混合物以适当的搅拌动力的方法(例如参照专利文 献3)等。

此外，作为从高粘度的聚碳酸酯熔融体中除去熔融法芳香族聚碳 酸酯树脂粉粒体中残留的酚类的方法，例如，已知在高真空下，通常 以250～330℃的高温状态进行长时间处理的方法，但是在这种情况下， 聚碳酸酯树脂会长时间曝露在高温状态中。

此时，作为酯交换反应催化剂的氢氧化钠等碱金属化合物就会引 起脱羧反应、科尔比-施米特类似反应等的副反应，会在聚碳酸酯树脂 链中生成支链结构，生成聚碳酸酯树脂链之间的交联生成物，因此会 出现成为聚碳酸酯树脂的着色原因的问题。这样一来，在通常的熔融 法中，会出现难以得到色调和分子量的平衡优异的品质的问题。

为了解决这些问题，提出了在含有碱金属化合物的催化剂的存在 下，使二羟基化合物与碳酸二酯进行熔融缩聚，得到反应生成物，在 该反应生成物中添加磺酸酯化合物，同时添加过渡金属捕捉剂，进行 减压处理的方法(例如参照专利文献4)。但是，在该方法中，存在酚 类的减少并不充分、或者生产率显著下降的缺点，存在实用性低的问 题。

专利文献1：日本专利特公昭59-38967号公报

专利文献2：日本专利特开平1-96212号公报

专利文献3：日本专利特开平9-52949号公报

专利文献4：日本专利特开2000-351844号公报

发明内容

本发明提供一种芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法，在芳香 族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法中，特别是将使该粉粒体熔融成型 而得到的树脂成型体用于食品保存用容器等时，能够显著降低可能有 损于保存食品风味的成型体中的残留酚类。

为了解决上述问题，本发明者反复进行潜心研究，结果发现了极 为意外的下述事实：向通过芳香族二羟基化合物与碳酰氯或碳酸二酯 类的反应得到的芳香族聚碳酸酯树脂，优选向粉粒体或熔融挤出工序 中的股线(strand)、或者粉体一类的固化的芳香族聚碳酸酯树脂，照 射电离射线，由此能够降低芳香族聚碳酸酯树脂中的酚类。

即，本发明的主旨涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方 法、以及将该芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体熔融成型而得到的芳香族聚 碳酸酯树脂成型体。该芳香族聚碳酸酯树脂粉粒体的制造方法的特征 在于，向通过芳香族二羟基化合物与碳酰氯或碳酸二酯类的反应得到 的芳香族聚碳酸酯树脂照射电离射线。

发明效果